Способ получения несимметричных органических дисульфидов

(51) 07 319/24 (2009.01) 07 321/00 (2009.01) КОМИТЕТ ПО ПРАВАМ ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ МИНИСТЕРСТВА ЮСТИЦИИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН Изобретение относится к химической промышленности и может быть использовано для получения целевого продукта - несимметричного органического дисульфида(с разными органическими радикалами),например метилэтилдисульфида, - используемого в качестве многофункциональной присадки к маслам и топливам, экстрагента металлов, пестицида. Известен способ получения несимметричных органических дисульфидов (Кулиев А.Б., Зейналова Г.А., Гасанов М.С. и др. Синтез несимметричных дисульфидов // Журнал органической химии, 1978,том , вып. 3, с. 661 и Кулиев , Кулиев А.Б.,Зейналова Г.А. и др. Синтез и исследование некоторых диалкилдисульфидов в качестве присадок к смазочным маслам // Нефтехимия, 1977,том 17,3, с. 464-467) путем растворения едкого натрав изопропиловом спирте при 60 С,добавления алкилмеркаптана-гексилмеркаптана,нагревания смеси до 80 С, добавления при этой температуре в течение одного часа порциями выхода целевого продукта и повышения скорости получения его (за счет уменьшения времени получения его) в способе получения несимметричных органических дисульфидов, заключающимся в том, что растворяют едкий натр в изопропиловом спирте при 60 С, добавляют алкилмеркаптан,например метилмеркаптан,нагревают смесь до 80 С, добавляют при этой температуре в течение одного часа порциями мелкораздробленную серу и перемешивают, затем смесь охлаждают и к ней по каплям добавляют галогеналкил, например бромистый этил, нагревают до 60 С и перемешивают 2 часа, полученную реакционную массу растворяют в бензоле для экстракции, экстракт промывают водой, сушат, и после отгонки бензола целевой продукт-дисульфид выделяют обычной простой перегонкой без вакуума,- в отличие от известных технических решений используют серу,полученную двойной перекристаллизацией из абсолютного бензола в виде игольчатых кристаллов и затем раздробленную мелко, и после добавления серы перемешивание ведут в течение 4 часов. мелкораздробленной серы и перемешивания в течение 5 часов. Затем смесь охлаждают и к ней по каплям добавляют галогеналкил(иначе алкилгалоид), например йодистый метил, нагревают до 60 С и перемешивают 2 часа. Реакционную массу растворяют в бензоле для экстракции, экстракт промывают водой, сушат, и после отгонки бензола основной продукт-дисульфиды подвергают разгонке в вакууме. При этом установлено, что в результате реакций получаются несимметричные и симметричные дисульфиды где 613, 817, 91913 ,25 , н 37 ,2 - 2 , 613 , н -49 , изо-49 , трет-49 ,511 ,613 Х, , . Несимметричные дисульфиды получаются с низким выходом 30-36, а симметричные дисульфиды - с выходом 60-70.(72) Сериков Тулеуш Пауеденович Дюсенгалиев Артур Кенесович Кулбатыров Даурен Камысбаевич Мендыбаев Рафаиль Ганиевич Дюсенгалиев Кенес Исламгалиевич(73) Республиканское государственное казенное предприятие Атырауский институт нефти и газа Министерства образования и науки Республики Казахстан(56) Предварительный патент РК 18270, кл. С 07 С 321/00, 15.02.2007(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ДИСУЛЬФИДОВ(57) Изобретение относится к химической промышленности и может быть использовано для получения целевого продукта - несимметричного органического дисульфида,например метилэтилдисульфида, - используемого в качестве многофункциональной присадки к маслам и топливам, экстрагента металлов, пестицида. Для получения технического результата - повышения 23979 Наиболее близким аналогом-прототипом является способ получения несимметричных органических дисульфидов(прототип Предварительный патент РК 18270, МПК С 07 С 321/00, С 10 1/14 Бюл. 2, 2007, ), который аналогичен вышеуказанному известному способу,но отличается от него тем, что в качестве алкилмеркаптана используют метилмеркаптан, в качестве галогеналкила используют бромистый этил, а целевой продукт метилэтилдисульфид из реакционной смеси выделяют обычной простой перегонкой без вакуума, при этом выход целевого продукта составляет 80. (Здесь отметим,поскольку в химии приставка ди- и биупотребляются в составной части названий соединений с двумя одинаковыми группами атомов,например дигексилди-сульфид (смотри, например,Химический энциклопедический словарь / Главный редактор И.Л. Кнунянц. - Москва Советская энциклопедия, 1983, с.74), то в прототипе в ограничительной части формулы изобретения неправильно сказано, что заявляется способ получения диалкилдисульфида (т.е. симметричного дисульфида с двумя одинаковыми алкильными радикалами), вместо этого должно быть указано, что заявляется способ получения несимметричных органических дисульфидов, что вытекает из всей сути прототипа). Недостатками указанных известных способов получения несимметричных органических дисульфидов являются невысокий выход целевого продукта и невысокая скорость получения его. Задачей изобретения является получение технического результата - повышение выхода целевого продукта несимметричного органического дисульфида и повышение скорости получения его (за счет уменьшения времени получения его). Технический результат достигается тем, что в способе получения несимметричных органических дисульфидов, - заключающимся в том, что растворяют едкий натр в изопропиловом спирте при 60 С, добавляют алкилмеркаптан, например метилмеркаптан, нагревают смесь до 80 С,добавляют при этой температуре в течение одного часа порциями мелкораздробленную серу и перемешивают, затем смесь охлаждают и к ней по каплям добавляют галогеналкил,например бромистый этил,нагревают до 60 С и перемешивают 2 часа, полученную реакционную массу растворяют в бензоле для экстракции,экстракт промывают водой, сушат, и после отгонки бензола целевой продукт-дисульфид выделяют обычной простой перегонкой без вакуума, - в отличие от известных технических решений используют серу,полученную двойной перекристаллизацией из абсолютного бензола в виде игольчатых кристаллов и затем раздробленную мелко, и после добавления серы перемешивание ведут в течение 4 часов. Ниже представлены примеры реализации способа, достаточные для раскрытия заявленного способа. Пример 1. В колбу помещают 150 мл изопропилового спирта, 5,32 г едкого натра ,перемешивают при 60 С до полного растворенияи в раствор вводят 6,4 г метилмеркаптана,нагревают смесь до 80 С, добавляют при этой температуре в течение одного часа порциями 4,6 г серы, полученной двойной перекристаллизацией из абсолютного бензола в виде игольчатых кристаллов и затем раздробленную мелко, и после добавления серы перемешивание ведут в течение 4 часов. Затем смесь охлаждают и к ней по каплям добавляют 9,70 мл бромистого этила, нагревают до 60 С и перемешивают 2 часа, полученную реакционную массу растворяют в бензоле для экстракции (три раза в порциях по 50 мл бензола), экстракт промывают водой, сушат над 4, и после отгонки бензола целевой продукт-дисульфид выделяют обычной простой перегонкой без вакуума. Получают 14,26 г метилэтилдисульфида, что соответствует выходу 99. Этот дисульфид идентифицирован методами тонкослойной хроматографии (ТСХ), элементного анализа и ИКспектроскопии. Метилэтилдисульфид имеет следующие физико-химические характеристики Ткип. (температура кипения)138-139 С,20(показатель преломления при 20 С )1,4280, 420(удельный вес при 20 С)1,0521 г/см 3. Результаты элементного анализа 382. Найдено/вычислено С - 33,1/33 Н - 7,2/7,459,2/59,3. ИК спектр, см-1 1325, 630 , 480 (-). Таким образом, пример 1 демонстрирует, что в заявленном объекте по сравнению с известными выход целевого продукта значительно выше и что при таком 99 выходе получение целевого продукта по сравнению с прототипом к тому же ускоряется, целевой продукт возможно получить раньше, не меньше, чем на 1 час. Кроме того, в контрольных опытах нами установлено, что эксперименты, проведенные в условиях идентичных примеру 1, но с отличием,заключающимся в том, что после добавления серы перемешивание ведут в течение времени больше 4 часов, показывают, что выход целевого продукта в этих случаях составляет максимальную величину те же 99 и не увеличивается а эксперименты,проведенные в условиях идентичных примеру 1, но с отличием, заключающимся в том, что после добавления серы перемешивание ведут в течение времени меньше 4 часов, показывают, что выход целевого продукта в этих случаях уменьшается и составляет величину меньше 99. Таким образом,заявленное время перемешивание в 4 часа является оптимальным,поскольку большее время перемешивание не целесообразно (из-за того, что выход целевого продукта не увеличивается), а при меньшем времени перемешивания уменьшается выход целевого продукта. Пример 2. Эксперименты проводятся аналогично примеру 1 с такой же специально полученной серой,с единственным отличием - после добавления серы перемешивание ведут в течение 3 часов 20 минут. Получают 11,52 г целевого продукта - мети 23979 лэтилдисульфида, что составляет выход в 80, что соответствует выходу также 80 в прототипе, но в отличие от прототипа в сопоставляемых условиях в примере 2 время получения целевого продукта на 1 час 40 минут меньше, что говорит об увеличении скорости процесса получения целевого продукта. Результаты исследования физико-химических характеристик и идентификации полученного метилэтилдисульфида идентичны вышеуказанным в примере 1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ Способ получения несимметричных органических дисульфидов, заключающийся в том,что растворяют едкий натр в изопропиловом спирте при 60 С, добавляют алкилмеркаптан, например метилмеркаптан, нагревают до 80 С, добавляют при этой температуре в течение одного часа порциями мелкораздробленную серу и перемешивают, затем смесь охлаждают и к ней по каплям добавляют галогеналкил, например бромистый этил, нагревают до 60 С и перемешивают 2 часа, полученную реакционную массу растворяют в бензоле для экстракции, экстракт промывают водой, сушат, и после отгонки бензола целевой продукт-дисульфид выделяют обычной простой перегонкой без вакуума,отличающийся тем, что используют серу,полученную двойной перекристаллизацией из абсолютного бензола в виде игольчатых кристаллов и затем раздробленную мелко, и после добавления серы перемешивание ведут в течение 4 часов.