Способ получения замещенных семикарбазонов или их солей

изобретение относится к органической хнии а именно к способу получения замещении семикарбазоиов общей формулы. 5 . . К, С 9 галкил 2, галоген или сгд 21 - водород или галоген,81 - водород. СяС 48 дКид или сн(к 3)-осо-а. К, - водород или СС-алкил 11 4 С -С галкил,или их солей, которые обладают гербиидной активностью и могут быть использованы в сельском хозяйстве. Целью изобретения является разработка доступного способа получения замещенных семкарбазонов которые обладают высокой гербицидиой активтНОСТЬЮ П р и м е р 1. К раствору 2 ацед тилникотиновой кислоты (О,д 0 г,2,4 ммоль) в 7 мл метанола добавляют раствор 4 фенилсеммкарбазида (О,37 г,24 ммоль) в 5 мл метанола. Получент ную смесь перемешивают при комнатной температуре.в течение ночи, после чего твердый осадок отфнпьтровывают,промывают этанолом и сушат до полуП р и м е р 2. По способу примера 1 каждый из семикарбазонов или.тиосеммкарбазонов 2-11 вта 6 л.1 по- лучают из соответствующих семнкарбавидов или тиосемикарбазидовиацетипъныи соединений. П р и м е р 3. К раствору дфекислоты (032 г) в 5 мл метанола до кбавлнют 1 экв. метилата натрия. Полу ченную смесь перемешивают при комнатг ной температуре в течение 5 мин, после чего растворитель отгоняют в роторном испарителе до получения нат 2По способу прмера 3 каждую из кислот в табл.13 обрабатывают 1 зкв. метилена натрия.дополученияП р и м ер 4. К 45 фенилсеми карбазону 2 ацетилникотиновой кислоты (0 З 2 г) в 5 мл метанола до бавляют 1 экв. водного раствора гид.роокиси аммонп. Полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 мин, после чего растворитель отгоняют в роторном исУказанным способом каждую из кислот в табл.13 обрабатывают 1 экв. водной гидроокиси амония до получения соответствующей амонийной СОЛИо П р и м е р 5. Поспособу приме ра 4, используя изопропиламинр 2 оксиэтилаин или диизопропиламин, поч лучают следующе соли иэопропнламмониевую соль соединений 1 т.пл. 94 С (размягчение), 120 С газ)ъ изопропиламмониевую соль соединения З, т.пл. 111118 С 2-оксиэтиламмониевую соль соединения 1, т.пл. 131 С(газ)2 оксиэтиламмониевую соль соединения 5, т.пл. 118 С (газ) диизопропиламониевую соль соедиднения 2, т.пл. 208210 С динас пропиламмоиеуюсоль соединения 3,т.пл.21 О 220 С-(структуры соецине ний приведены в табл.1).18 мл ДМФ перемешивают при комнат.ной темературе в течение 3 дней. Реакционную смесь выливают на лед. р Твердый осадок отфильтровывают промнвают водой и сушат на воздуке. Его перемешивают Ь 40 мл хлороформа в течение 2 ч, а затем фильтруют. полученный Фильтрат выпаривают до попучения стеклообразиого материала,который тщательно растирают с эфи РОМ ДО ПОЛУ-ЧеНИЯ. НЕОЧНЩЕННОГО ПРОдукта. После очистки с помощью препаративной тонкослойной хроматографии получают д-(3-фторфеиил)семикарбаеол 2-ацетилникотината, т.пл. 15916 ОС.П р и м е р 8 по способу примера 7 хлорметилбутаноат, 1-хлорэтилпропионат, метилиодИд бромметилацетат, 1 хлорэтнлпропмонат хлорметилбутаноат и хлорметилоктаноат под-2 вергают взаимодействию с соответствующей натриевой солью до получения соединений 12-15 в табл.2.в 15 мл сухого метанола добавляют за один раз 4 фенипсеммкарбазид (151 г,10,0 ноль) в 25 мл сухого метанола. Перемешмваниепродопжают в течение 18 ч, после чего осадок отфильтровывают промывают диэтиловы эфироми сушат до получения 4-феннлсемикар баэона 2-ацетнл-3-тиофенкарбоновой кислоты, тпл. 238 С.П р и м е р 12. Суспензию д-фенилсемикарбазона 2-ацетилникотиновой кислоты (0,50 г) в 20 мл метабнола обрабатывают диазометаном до тех пор, пока сохраняется желтая окраска раствора. Растворитель отгоняют вГербицидные активности до прорасатания выбранным соединений изобретения определяют следующм образом..Семена выбранным сорняков сажают в почву и поливают раствором, состоящим из воды (172), поверхностно-ак-Й тивного соединения (0171) и тестового соединения в количестве, эквивалентном 10 фунт/акр. Спрнблиаитепьно соответствует 11 кг/га). Оценку проводят через 2 недели после обработки. Проводят обработку следуюСредняя активность при внесении до прорастания представлена в табл.5.Гербицидную активность при внесении после прорастания для выбраннымсоединений настоящего изобретения тестировали следующим образом сеянцы отобранных сорняков опрыскивалн раствором вода/ацетон (11), поверхностно-активного агента (0,52) и оценку производили через 2 .иедели после опрыскивания. Обработке подергалм следующие травы 8 еат 1 а у 1 в 1 о 1 в -Есп 1 посЬ 1 оа став-3 а 111 Зогвьищ Ь 1 со 1 ог и Ауепа десна,1 рошеа рвгрвгеа Втавв 1 са йипсеад о 1 опцш пйегиш и АЬцс 11 оп снеорътаасй.Средние активности при внесении после прорастания для ряда соединени представлены-втабл 4.В та 6 л 5 приняты следующше обозначення 1 Н 31 щвопиееа - Васпга вигв цщопйцщ ан вперегаврцгве - Сарве 11 аЬигза-равсогйв БР е 1 ск 1 еро 6 - Саввйа оъЕцв 1 Ео 11 а ЧЬ уе 1 уеЕ 1 еаЕ -рАЬцс 11 оп ЬеорЬгааЕ 1 РИр 13 нееа - Ашатапспцв гесгоЕ 11 хцв ВС Ьакгагадгазв - Есъ 1 посЬ 1 оа сгцв 3 а 111 ЕТ 31 апсЕоха 11 Бесагйа Еаъегйз ВВ аоипу Ьгоше - Вгошцв сессогиш ИО ч 116 оас - АуепаЕасна Нпцсвеа 3 е - Сурегцв тосипсцвд- Получение соединения обладают низкойтоксичностью Ъ 0 гдля.крыс р.о. составляет 2500 мг/кгиз табл.1-6 видно,что новые соединения обладаютвысокой активностью гпротивтрав при довсходовойобра- 1 ботке и протившироколистнынтрав при послевсходовой обработкеСпособ получения замещеннык семи-1 карбавонов общейформуыЕд - С,-С.-алкил 2- галоген или Сгъ 24- водород или галоген5 6 111 - оддрод, сдсгддкид или где 2112 2, ииерт указанные значе снцд-о-со-цд пилы с последующим энделеэуиен целеДа, - водород или сс члкнп яого продукта. где к, водород. или ч д драг-шкив этерификацией его диазометаном или илидв солей, о т д и ч а по ц и й- соединением ФОРМУЛЫ с я. Явен. что соединение формулы . кс(о)е-в где В и к. имеют указаи- С 1 СН(Е)0500 пне значит, цодвергатлааъшодейг- . спи, д единиц формулы где К, и К, имеют указанные значения, , 2 .с последуивпс чщелениен целевого лншннсоын продукта, в свободном виде или в вице СЛио