Способ получения растворимых полиимидов

Изобретение относится к способам получения высокомолекулярных соединений, конкретно, к способу получения растворимых, окрашенных,термостойких полиимидов которые могут быть использованы в качестш ве пленочных материалов, термостойких светофильтров, волокон, связующего для стеклопластиков и окрашенных покрытий.Целью изобретения является повышение теплостоикостии придание полиимидам интенсивной окраски.Поставленная цель достигается тем, что в способе получения растворимых полиимидов взаимодействием диангидрида трициклодецентетракарбоновой кислоты с азотсодеряащим соединением при повышенной температуре в среде 11-метилпирролидона или диметилацетамида содержащего воду и уксусную кислоту, согласно изобретению, в качестве азотсодержащего соединения используют 44 диаминодифениламин или его смесь с 4,4 дциаминодифенилоксидом,содерлсицукне менеез молЬ. 4,4 диаминодифениламина.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.Пр им ер 1 .Смесь 0,01 моля /274 г/ диангидрида трициклодецентетракарооновой кислоты и 0,01 моля /199 г/ 44 диаминодифениламина заливают 10 мл растворителя, содержащего 65 мас. диметилацетамида, 10 мас. воды и 25 мас. уксусной кислоты. Полученную реакционную смесь нагревают при перемешивании до 7000 в колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником Синтез ведут 1,5 часа. Из полученного вязкого раствора отливают пленку с прочностью на разрыв 150 МПа и удлинением при разрыве 157. Характеристическая вязкость полимера 2,5 дл/г. Температура начала разложения 39000. ИК-спектр по лимера содержит полосы поглощения при 1780,17201380 и 740 смЕ характерные для имидного цикла. Степень имидизации 95. Пленка окрашена В интенсивно-синий цвет. Полиимид не размягчается дотемпературы разложения. Интенсивность окрашивания определяют повеличине мольного коэффициента экстинкции, который рассчитываютпо спектрам поглощения пленок толщиной З 8 О мкм по формулегде Е ф мольный коэффициент экстинкции Д оптическая плотность в области 312,5 или 588 нм с - концентрация элементарных звеньев полиимида В пленке,моль/л Ы толщина пленки, см.Полнимиды получают по методике примера 1 при 7000 Б смеси ди метилацетамида, уксусной кислоты и 10 мао. воды. Содержание уксусной кислоты и свойства полиимидов приведены в табл.1.Получение полиимидов осуществляют по методике примера 1 при 7000 В смеси диметилацетамида воды и 25 мас. уксусной кислоты. Содержание воды и свойства полиимидов приведены В табл.2.Полиимиды получают по методике примера 1 В смеси 65 мас. диметилацетамида 10 мас. воды и 25 мас. уксусной кислоты. Температура процесса и свойства полиимидов приведены В табл.3.Смесь О 01 моля /274 г/ диангидрида трициклодецентетракарбоновой кислоты и 0,01 моля /199 г/ 4,41 диаминодифениламина заливают 10 мл растворителядсодержащего 65 мас. 11-метилпирролидона 10 мас. воды И 25 мас. уксусной кислоты. Полученную реакционнукэ смесь нагревают при перемешивании до 7000 в колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником. Синтез ведут 1,5 часа. Из полученного вязкого раствора отливают пленку с прочностью на разрыв 150 МПа и удлинением при разрыве 15. Характеристическая вязкостьполимера 2,6 пл/г. Температура начала разложения 39000, икспектрполимера содержит полосы поглощения при 17801720138 О и 740 смхарактерные для имидного цикла. Степень имидизации 95, пленка ок рашена В интенсивно-синий цвет.Полиимиды получают по методике примера 16 при 7000 в смеси Ъ 1 метилпирролидона, уксусной кислоты и 10 мас. воды. Содержание уксусной кислоты и свойства полиимидов приведены В табл.4.Полиимиды получают по методике примера 16 при 7000 В смеси 11-метилпирролидона воды и 25 мас. уксусной кислоты. Содержание воды и свойства полиимидов приведены В табл.5.Полиимиды получают по методике примера 16 В смеси 65 мас. 11 метилпирролидона, 25 мас. уксусной кислоты и 10 мас. воды. Температура процесса и свойства полиимидов приведены в табл.б.Смесь 0,01 моля /2,74 г/ диангидрида трициклодецентетракарбоновой кислоты, 0,005 моля СО 995 г) 4,41-диаминодифениламина и 0,005 моля (1 Ог) 441-диаминодифенилоксида заливают 10 мл растворителядсодержащего 65 мас. диметилацетамида 10 мас. воды и 25 мас. уксусной кислоты. Полученную реакционную смесь нагревают при перемешивании до 7000 в колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником. Синтез ведут 3 часа. Из полученного вязкого раствора отливают пленку с прочностью на разрыв 145 МПа и удлинением при разрыве 15. Характеристическая вязкость полимера 2,29 дл/г. Температура начала разложения ЗЗООС. ИК-спектр полимера содержит полосы поглощения при 1780,172 О 1380 и 740 см 1, характерные для имидного цикла. Полимер окрашен В сине-фиолетовый Цвет Е 3125 15,6403, 153588 470.Полиимиды получают по методике примера 31 в смеси 65 мао. диметилацетамида, 10 мас. воды и 25 мас. уксусной кислоты. Соотношение диаминов и свойства полиимидов приведены в табл.7.25 мао. уксусной кислоты. Полученную реакционную смесь нагревают при перемешивании до 700 в колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником. Синтез ведут З часа. Из полученного вязкого раствора отливают пленку с прочностью на разрыв 145 МПа и удлинением при разрыве 15. Характеристическая вязкость полимера 2,2 дл/г. Температура начала разложения 39000. ИКспентр полимера содержит пом лосы поглощения при 1780172 О 1 З 80 и 740 см 1 характерные для имидного цикла. Полимер окрашен в сине-фиолетовый цвет. Е 3125 15,2103, 13588 166. а аПримеры 41-48. Полиимиды получают по методике примера 40. Соотношение диаминовИ СВОЙСТВЭ ПОЛИИМИДОВ ПРИВЭДВНЫ В Т 8 бЛ.8.