Реакционная среда для получения полиимидов

Целью изобретения является придание реакционной среде возможности многократного применения без очистки и регенерации.Поставленная цель достигается тем, что реакционная среда для получения полиимидов на основе диангидрида трициклодецентетракарбоновой кислоты и 4,4-диаминодифенилоксида,содержащая органический растворитель, воду и уксусную или пропионовую кислоту, согласно изобретению в качестве органического растворителя содержит диаксан или тетрагидрофуран при следующемдиоксан или тетрагидрофуран 55-80 вода 10-30 уксусная или пропионовая кислота 10-15Изобретение иллюстрируется следующими примерами.Готовят растворитель, содержащий 80 мас. тетрагидрофурана, 10 мас. уксусной кислоты. 18 г полученного растворителя заливают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, в которую предварительно загружено 0,01 моль (2,74 г) диангидрида трициклодецентетракарбоновой кислоты и 0,01 моль (02,00 г) 4,4 диаминодифенилоксида. Полученную реакционную смесь нагревают при перемешивании до 50 0 С. Через 0,3 часа реакционная смесь сгущается и начинает опалесцировать, после этого перемешивание прекращают. Синтез ведут 2,5 часа, после чего полимер выделяется на дно реакционной колбы в виде твердого блока, который можно перерабатывать механически. Характеристическая вязкость конечного полиимида 11 1,4 дл/г,молекулярная масса 220 000. Выход полимера 98 , степень имидизации 93 . Растворитель сливают из реакцонной колбы и используют для дальнейшего проведения поликонденсации без очистки и генерации. Потеря растворителя в ходе одного синтеза не более 5 . При пятикратномПрОВСДСНИИ реакции В данном растворителе ВЯЗКОСТНЫС характеристикиИ степень имидизации полученных полиимидов практически не изменяются.Степень имидизации полиимидов определяют методом ИКспектроскопии на спектрофотометре Зресога 1 К-75 путем сопоставления оптических плотностей полосы 1380 см 1 имиднь 1 х циклов в ИК-спектре полученных полимеров, с оптической плотностью этой полосы в образцах,прогретых в вакууме при ступенчатом подъеме температуры до 300 0 С.Молекулярной массу полимеров определяют по концентрации концевых аминогрупп методом УФ-спектроскопии на спектрофотометре Зресога-ПУ-УБ.Прочность и удлинение при разрыве определяют на образцах,непосредствено вырезанных из полученных блоков, на испытательных машинах РМ-30-1 и РМТ-250 по ГОСТ 11262-80.Синтез полиимидов осуществляют по методике примера 1 в растворителе, содержащем тетрагидрофуран, 10 мас. воды и уксусную кислоту, при 50 0 С. Свойства полиимидов представлены в таблице 1.(После пятикратного использования растворителя свойства полимеровпримеры приведены для сра Примеры 5-7Синтез полиимидов осуществляют по методике примера 1 в растворителе, содержащем тетрагидрофуран, 10 мас. уксусной кислоты и воду при 50 0 С, свойства полиимидов Представлены в таблице 2. (Послепятикратного использования растворителя СВОЙСТВЭ. ПОЛИМСрОВ НСизменяются). Таблица 2 Мн т Содержание Е Степень 1 Прочность На Удлинениед дл/г п/п воды В имидиза- 3 разрыв, 1 7 1 ии о 1 МПа 1 10 93 140 15 1,4 ЕЗХ 5 у 84 92 15 0,88 6 15 94 135 12 1,35 7 Х 20 96 120 10 1,10ПРИМСРЫ ПрИВСДСНЫ ДЛЯ сравнения.Готовят растворитель, содержащий 65 мас. диоксана, 25 мас. воды и 10 мас. пропионовой кислоь 1 т. 18 г полученного растворителя заливают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, в которую предварительно загружают 0,01 моля (2,74 г) диангидрида трициклодецентетракарбоновой кислоты и 0,01 моля (2,00 г) 4,4-диаминодифенилоксида. Полученную реакционную смесь нагревают при перемешивании до 50 0 С. Через 0,5 часа реакционная смесь сгуЩается и начинает опалесцировать, после этого перемешивание прекраЩают. Синтез ведут 3 часа, после чего полимер выделяется на дно реакционной колбы в виде твердого блока, который можно перерабатывать механически. Характеристическая вязкость конечного полиимида 1,32 дл/г, молекулярная масса 200 000. Выход полимера 97, степень имидизации 95 . Растворитель сливают из реакционной колбы иИСПОЛЬЗУЮТ ДЛЯ дальнейшего ПрОВСДСНИЯ поликонденсации 663 ОЧИСТКИИ регенерации. Потеря растворителя в ходе одного синтеза не более 5 . При пятикратном проведении реакции в данном растворителе вязкостные характеристики и степень имидизации полученных полиимидов практически не изменяются.Синтез полиимидов осуществляют по методике примера 8 в растворителе, содержащем диоксан, 25 мас. воды и пропионовую кислоту, при 50 0 С, свойства полиимидов представлены в табл. 3. Послепятикратного использования растворителя СВОЙСТВЗ. ПОЛИМСрОВ НСТаблиЦа 3 ЕЩ Со ан 1 Степень гдддгтъдрочность 1 Удлинениед п/п пргжной имидизациид на разрыгд 7 1 Ч дл/Гпримеры даны для сравненияСинтез полиимидов осуществляют по методике примера 8 в растворителе, содержащем диоксан, 10 мас. пропионовой кислоты и воду при 50 0 С.Свойства полиимидов представлены в табл. 4 (После пятикратного