Производные пропеновой кислоты, обладающие фунгицидной активностью

и его стереоизомерам, где Вт С 1 С 4 - алкил. Сг-Сд - алкокси. СООНЗ. где На - С 1-Сд алкил. РОЮКзЬ. СОКА. где Нд-Ст-Сл - алкил или фенил или Н является бензином. фенилом или пиридилом или его М-оксидом. пиримидинилом. пиразинилом, пиридазинилом. хинолилом. пирролилом. тиазолилом. фуранилом. триазинилом. бензитиазолилом. бензоксозолилом, изоксазолилом. тиенилом. хиноксоминилом. фенилэтенилом. оксазолилом. са-сд алкилтио. причем фенил и каждый из гетероциклических остатков могл быть замещены одним или двумя заместителями из числа галоген. Сг-Сд алкилтио. Ст-Сл - алкил. гало- (Ст-Ед) алкил, Ст-Са алкокси. гало(опг 3. пО.1.2 80283 цИгН 0- где На - СгСд алкил или Кт и К вместе дРУг с другом образуют циклические системыпри условии. что когда Вт - пиримидинил. Нне может быть 5 С 2 Н 5 или ОСаНз. обладающие фун гициднои активностью.Цель изобретения - разработка новык соединений. обладающих высокой фунгицидной активностью.Соединения формулы 1 могут быть получены с помощью процесса. показанного наСоединения формулы 1 могут быть получены с помощью обработки оксимов общейкак гидрид натрия или метилат натрия в подходящем растворителе таком. как МЛдиметилформамид или тетрагидрофуран. с образованием аниона. а затем добавления соединения формулы П.Оксимы общей формулы Н хорошо известны в химической литературе. Соединение общей формулы- Н, в которой Х представляет собой бром, и пропеноатная группа имеет (Е) - конфигурацию.Альтернативно соединения изобретения формулы ЗШ могут быть получены с помощью процесса. показанного на Схеме 2. где А. 11. Н и Х имеют значения. определенные выше Не представляет собой водород или металл (такой как натрий или калии),1 представляет собой удаляемую группу. такую как галогенидную (хлорид. бромид или иодид. СН 35 О 4 анион или сульфонипьный анион. Каждый процесс преобразован трансформации. осуществляется при подходящей температуре и обычно. хотя и не всегда. в подходящем растворителе.Соединения изобретения формулы могут быть получены из фенилацетатов формулы Ш или сложных кетофиров формулы Х с помощью процесса. показанного. снсосн поз сн о с о Т - з Ша) 3 2 у х н 2 О д вы н В / 2 1- сн со СН Наъ /0 2 2 3 н На г п 1 с . сн о с снов 3 2 5 В А 1 Х хнгс сн со сн 2 2 3Так. соединения формулы могут получаться с помощью обработки фенилацетатов формулы И основанием тахнм. как гидри натрия или метилат натрия и метилформатом. Если к реакционной. смеси затем добавляется соединение формулы сндь. где имеет значения. определенные выше. могут быть получены соединения формулы . Если х реакционной смеси добавляется протонная кислота. получаются соединения формулы ЕХ. где На представляет водород Альтернативно соединения формулы Х. где На представляет металл Х такой как натрий. могут сами по себе выделяться из реакционнои смеси, Соединения формулы НХ могут превращаться в соединения формулы с помощью обработки соединением СН 3. где Ь имеет значения. определенные выше. Соединения формулы их. где На - водород. могут превращаться в соединения формулы 1 с помощью последовательной обработки основанием. таким. как карбонат калия и соединением общей формулы СН 3.Альтернативно, соединения формулы 1 могут получаться изацетатной формулы Н с помощью удаления метанола или в кислых или в основных условиях. Примерами реа гентов или смесей реагентов. которые могутиспользоваться для данной трансформации. являются литии-ди-изопропиламид. кислый сульфат калия и тризтиламин часто в присутствии кислоты Льюиса. такси четыреххлористый титан.Ацетали формулы Н могут быть получены с помощью-обработки метил-силил-кетен-ацеталей формулы Ч. где В представляет собой алкильную группу. триметилортоформатом в присутствии кислоты Льюиса. такой. как четыреххлористыи титанг. - Метилсилилкетенацетали Формулы Ч могут получаться из фенилацеталей формулы Ш с помощью обработки основанием и триалкилсилилгалогенидом формулы Н 383 С или Н 35 Вг таким. как триметилсилилхлорид. или основанием (таким, как тризтиламин и триалкилсилилтрифлатом формулы Н 3 ЗЕ-ОЗО 2 СР 3.Не всегда необходимо выделять промежуточные продукты Щ и Ч, при соответствующих условиях согдИНЕНИд ФОРМУЛЫ ШУТ быть получены из фенилацетатов формулы/ в одном сосуде при последовательном добавлении подходящих реагентов. перечисленных выше.Фенилацетаты формулы Ш получаются из изохроманонов формулы И с ПОМОЩЬЮ обработки соединением НК. где Х представляет галоген (такой. как бром). в метаноле.данное преобразование может также про. водиться в 2 стадии, если изохроманон М Обрабатывается НХ в неспиртовом растворителе. а получающаяся фенилуксусная кислота затем подвергается этерификации с использованием стандартных приемов,Изохроманоны формулы ШП хорошо известны в химической литературе. Альтернативно. соединения формулы могут получаться с помощью обработки сложных кетозфиров формулы Х реагентами метоксиметиленированигд такими как метоксиметилентрифенилфосфоран. Сложные кетозфиры формулы Х могут быть получены из сложных кетоэфиров формулыхспомощью обработки аниономоксимов общей формулы Ш. как описано выше. Соединения изобретения являются акТИВНЫМИ Фунгицидами и могут использоваться для борьбы с одним или более из следующих патогенных организмов Руггсшагда огугае на рисе. Риссйлйа гесопшоа. Рисс 1 па зтгтоггтнв и другие ржавчины на пшенице. Рисста Ьогоен Рисспйа зтгтогтзв и другие виды ржавчины на ячмене и ржавчины на других культурах,например, кофе, груше. яблоне. земляном орехе. овощах и декоративных-растениях,Егувтрле огатйлйэ (мучнистая мильдью на ячмене и пшенице. идругие виды мучн лстои мильдью на различных культурах. такие. как Зрлаеготлеса татдагйв на хмеле. Зрлаеготпеса гипотез на огуречных (например. огурцах), Роооврлаега неисоггйсла наяблоне и Цпсгпша песатог на винограднойлове. Нытттлозрогйит 5 рр Ноуловропит рр Зертогта вор. Ругелорпога 5 рр Рзеиоосегсозрогена легротгйслшоев и Баецталпотусез огатглйв на зерновых. Сегсоврога агасотосоа и Сегсозроглогот регзопата на земляном орехе и другие виды Сегсо рога на других культурах. например сахарной свекле. бананах. соевых бобах и рисе. Вотгупс слегеа (серая плесень) на томатах. клубнике. овощах. винограде и других культурах. Апеглагйа эрр на овощах(например. огурцах).масличном рапсе. яблоке. томатах и других культурах. Четигйа лае 9 иабв (парша) на яблоне. Р 1 азторага уШсоЕа на винограде.Другие виды мучнистой мильдью, такие как Вгеглте Еасшсае на салате. Регепоэрога зрр. на соевых бобах. табаке. луке и других культурах, Рзеиоорепепов лишил на хмеле и Рэеооорегопозрога сцоепзэ на огурцах. Рлуторлтлога Пптезтапз на картофеле и томатах. и другие Роуторлтпога врр. на овощных9 культурах. Тпапорпогоз спситегйв на рисе и другие виды Пыгостолйа на различных культурах. таких как пшеница и ячмень. овощные хлопок и дерн.Некоторые из соединений показывают широкий спектр активностей против грибков ин витро. Они могут также проявлять активность против различных заболеваний фруктов после сбора урожая (например. Релс 1 цт о 19 ташт и напоит и Тпспооегта угое на апельсинах.(Зюезропт тизагиптна бананах и Вотгупз стегеа на грейпфруктах).Кроме того. некоторые из соединений могут быть активными в качестве протравливателей семян против Тизагдот зрр Зерпопа зрр Тета 5 рр (твердая головня,заболевание пшеницы. возникающее на семенах). Цэттаро эрр и Неипйлтоозрогпщт зрр на зерновых, Ршгостота вогал на хлопке и Ругси 1 аг 1 а огуаае на рисе.Соединения могут совершать системное движение в растениях. Кроме того. данные соединения могут быть достаточно летучими, чтобы быть активными в паровой фазе против грибковна растениях.Изобретение следовательно предоставляет способ борьбы с грибками. который предусматривает применение по отношению к растению, семенам растений или к местам распространения Растений или семян фунгицидно аффективного количества соединения. определенного выше, или композиции. содержащей эти соединения.Некоторые изсоединений проявляют инсектицидную активность, и при соответствующих кормах расхода или степенях применения могут использоваться дляСледовательно. согласно еще одному ЭСПВКТУ ИЗОРЕТЕНИЯ ПРЕДОСТЭВЛЯЕТСЯ СПО соб уничтожения или борьбы с насекомыми или клещами. КОТОрЫЙ ВКЛЮЧЗЕТ применение по отношению к насекомым или клещам ИЛИ К местам ИХ НЗХОЖДВНИЯ ИНСВКТИЦИДНО или митицидно эффективного количества СОЕДИНЕНИЯ. ОПОЭДЗЛВННОГО ЗДЕСЬ ВЫШВ. ИЛИ КОМПОЗИЦИИ. содержащей ЕГО.Соединения могут использоваться непосредственно для сельскохозяйственныхв композиции с использованием носителя или разбавителя. Таким образом. изобретение предоставпяет фунгицидные. инсектицидные и МИТИЦИДННВ КОМПОЗЪЮЦНИ. включающие соединения. определенные ранее. и приемлемый носитель или разбавитель для НИХ.Соединения могут применяться с помощью ряда способов. Например. они могутприменяться преобразованными или непреобразованными в готовые препаративные формы. непосредственно к листве-растений. к семенам или к иной среде, в которой ППОИЗРЭСТБЮТ растения. или предназначеНЬ ДЛЯ ПОЕЗДКИ, ИЛИ ОНИ МОГуТ Применяться путем опрыскивания или распыления, или МОГУТ ПОИМЕНЯТЬСЯ В виде препаративной формы в виде крема или пасты. или они могут применяться в виде пара или в виде медленно высвобождающих активный ингредиент гранул.Применение может осуществляться по отношению к любой части растения. включая листву. стебли. ветви или корни. или к почве. окружающей корни. или по отношению к семенам перед их высадкой. или вообще к почве. к поливной воде или к системе гидропон ной культуре. Соединения изобретения могут также иньецироваться в растения или распыляться на растительность с использованием электродинамических распыляющих устройств или дПУгих методов применения низких объемов.Кроме того. фунгицидный способ изобретения предусматривает предохранительную. защитную. профилактическую и лечебную обработку.Соединения предпочтительно используются для сельскохозяйственных и садовых целей в виде композиции. Тип используемой композиции в любом случае зависит от конкретной цели. для которой она предназначена. Композиции могут быть в виде распыляемых порошков или гранул, включающих активный ингредиент соединение изобретениям твердый разбавитель или носитель. например. наполнители. такие. как каолин. бентонит. кизельгур. доломит, карбонат кальция. тальк. порошкообразную магиезию. ФУплеровку землю. гипс. диатомитную землю и китайскую глину. Такие гранулы могут быть предварительно сформированными гранулами. подходящими для применения к почве без дополнительной обработки. Эти гранулы могут изготавливаться или с помощью импрегнирования таблеток наполнителя активным ингредиентом. или с помощью таблетирования смеси активного ингредиента и порошкообразного наполнителя. Композиции для протравливания семян могут включать агент (например минеральное масло) для облегчения адгезии композиции к семенам. альтернативно активный ингредиент может преобразовываться в препаративную форму для целейпротравливанияусемян с использованием органического растворителя