Способ получения производных циклогександионкарбоновой кислоты

1 . у 2 Изобретение отиосйтся к способу рекристалтчзовьшают из смеси эфира получения новых химических соедине- с гексаном и получают 50 г, 882 отПродолжительность реакции определяют методами тонкослойной хроматографии,элюирующее средство - бензол.По окончании реакции смесь могут обрабатыватв следующими способами 1 1. Реакционную смесь разбавляют 150 мл дихлорметана и встряхивают с 30 мл водн.Оргамичяскую фазу 5 раз промывают порциями (по-до мл каждая) 5-ного раствора карбоната натрия и в заключение до мл воды. Водные-фазы объединяют и оставляют до последующего использования. Органическую фазу высушивают над безводным сульоатом магния и выпаривают под пониженным давлением. В качестве остатка после выпаривания получают 2,12 г (в расчете на спиртовый компонент 90.52) перМЗТОИНЗ.Объединенные водные фазы подкисляют 5 н. соляной кислотой до рН 1 И ТПИЖДЫ ВСТРЯХИВВПТ С ПОВЦИЯОМ ДИ хлорметана по 50 мл. Органические Фазы объединяют и выпаривают при пониженном давлении. В качествеоствтка после выпаривания получают 0,62 г 175 использованного избытка кислоты 13-(2,2-дихлорвинип 1-2.2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты. Выход в расчете на использованное количество кислоты после вычитания восстановленной ввиду неиспользования кислоты составляет 77,12.50 мл дихлорметана и дважды встряхи вают с 50 мл воды. Органические фазы объединяют, высушивают над безводным сульфатом магния и выпаривают. Получают 3 г перметрина.Сырой продукт подвергают хроматограоированию на 100 г силикагеля(смесь петролейного эфира и этилацетата 5 О 1). Фракции, которые соответствуют в тонкослойной хроматографии пятну при Е 0,00 и 0,08, собирают и выпаривают при пониженном давлении. Получают (в расчете на спиртовый компонент) 1,92 г чистого перметрина. тПерметрин получают в форме цистранс-смесей изомеров, так как применяемая в качестве исходного натериала циклопропанкарбомовая кислота также является таковой.В соответствии с этим в спектре продукта появляются характерные полосы обоих продуктов Приведенные интенсивности протоновРаботают по методике, изложенной в примере 2, однако вместо оксапилхлорида применяют раствор 0,98 г(001 ноль) Фосгена в 1 мл толуола. 5 НХ 0 д 1.99 г (852). Физические и химические свойства полученных продуктов соответствуют аналогичным показателяиприведенныи в примере 2. 7Работают по методике, приведенной в примере 2, однако исходя из 1,68 гСпособ полученияоптически активных или рацемических эфиров циклопропанкарбоновых кислот общей формулы. яд ь 2 цв-д ш где и К 2- атом галогена или низшая алкилгруппв П т группа ФормулыСУСПЕНЗШО перемешаем В ГЕЧВННВ ча са при комнатной температуреъЭатем прикалывают 22 мл бензиламина и продолжают перемепвать еще 14 ч (в течение ночи) при комнатной температуре. Затем к реакцоиной-смеси добавляют 1 н. соляную кислоту до рН 3-д. органическую фазу отделяют,.промывают рассолом, высушивают над сульфа- томмагния и концентрируют. Получают 43,6 гбензиламида 3-метоксн-5-оксициклогекс-3-ен-карбоиовой кислоты в виде светлого масла, 842.от теорииь В. А 2 г этогобензилаида 3-метокси-5 оксициклогеко-3-ен-карбоновой кислоты растворяют в 500 мл тетрагидрофурана. добавляют 0,5 мл концентрированной соляной кислоты 1110 ищ воды и перемешиваютв течение 5 ч при комнатной температуре высушивают над молекулярными ситами,при этом вы кристаллнэовышается 16,6 г 6 ензилаида 3,5-циклогексаидион-карбоновойно примеРУ 3 Бв этиленхлориде в-присутствии небольшого количества пири-. дина обрабатывают хлорангидридом масляиой кислоты. После обработки реакционной смеси.выделяют оензнламид 4-6 утнрил 3,5-цклогександион-карбо новой кислоты в виде воскообразной массы, котораякристаллизуетсяиз смеси эфира с гексаномы Выиод 15 г,д 1 от теории. Т.пп.126-128 С Ьд д. 6 г бензиламида 4-бутнрил-3,5.циклогександиои-карбоновой кислоты согласно примеру 3 В в хлороформе вприсутствии карбоната калия вводят во взаимодействие с зтоксиаммн-гидроформе, Тат. 3890. п Рассчитано, Х С 67,0 87,3 87,8. Найдено, Х С 67,3 Н 7,6 П 7,3. По аналогии с этими примерами по лучают соединения, указанные втабл 1Вещества, используеме в качестве исходных - производные цнклогександион-карбоновой кислоты формулы 11, получают путем гидрирования 3,5-диоксибензойной кислоты с помощью водорода и никеля Ренея и последующей этерл фикаци или аммнирования кислотного остатка.Причем кето-группу при известных условиях защищают, например в видеСоединения формулы 1 могут быть использованы в неизменной форме или переработаны,иапример,в эмульгируемые концентраты, непосредственно разбрызгиваемые или разбавляемые растворы, разбавленные эмульсии, смачивающиеся порошки, растворимые порошки,препараты для олыливания грануляты,также капсулы, например, в полимерных веществах. . 3активное ве щество 1-20, ПРедп 0 чтитель но 5-10 Поверкноот- .но-активное 5-30, предпочтительсредство но 10-20 жилки носитель 50-94, предпочтии 0 ртельно 70-85 А Препараты к для опыливания Биологичес- . ки.активное - 0,1-10, предпочтивещество - тельно 0,1-1 твердй А 99,9-90, предпочти- носитель . телъно 99,9-89 СуспендЙУеМЧ 3 концентраты . Биологически. Щ активное ве-щество 5-85, предпочти. - тельно 10-50 Вода . 94-25, предпочти, тельно 90-30 поверкностно- . активное сред- 1-до, предпочтиство телъно 2-30 .атиленокоида) . - 2 2 Чвысокодисперсная Б 1 кремневая-кислота 5 27 б 27 мыт .ыт хлорид натрия ед 59.5-с Биологически активное вещество хорощо смешивается с добавками н корошо размалывается в понгоднойнель ннце Получают смачивающиеся порощь кн,-которые могут разбавлятъся водойдо суспензий любой желательной коне петиции К . .- . 56) мульгируенй концентрат - Г Биологически активное вещество Октилфеиоллолич этиленгликолевнй эфир (4-5 ноль 3 зтнлвноксиде) 3 3 додецлбенэолсулвг 4 фонрт кальция 3 . 38 Простой лопигликолевый эфир касторового . масла (36 моль зти леиоксида) 4 4 Циклогексанон 30 10 Смесь ксилолов 50 79 из этого концентрата можно приго. товлять эмульсии любой желательной концентраци 1 1 в) Препарат для опиливания а 1 6 А Биологически активное вещество 0,1 1 Тальк -Б 9939 Каолин . - 99 получают готовые к употреблениюАпрепараты-дляопыливания тем, что би ологически активное вещество смешивадируют н затем высушивают в токе воз дУх 3 2 . Б -А 4 д) Гранупнт в оболочке Биологически активноетонко расколотое биологически активное вещество в смесителе-равномерно наносит на увлажненный попиетиленс гликолен каолин. Таким образом полу. чают не содержащие-пыли-гранулятыв оболочке, 1 ч.