Способ получения ванадий-димезитилена

НАЦИОНАЛЬНОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН(56) Сотргепапыче огоапотет Спегтетгу Регеатоп Ргезе 1982, У 3. 9.687 (прототип).способу получения ванадий-димезитилене. который находит применение как компо ИЕНТ КЭТЗПИЗЗТОРО ГОРЛО И СОНОЛИМОРИЗЗции этилена. Цель изобретения - упрощение процес гаемым способом получения ванадийдимезитилена. заключающимся в том. чтох СвНз(СНз)з 2 обрабатывают восстанавливающим агентом. выбранным из группы,включающей цинк. марганец. железо в металлической форме или кобал ьтдициклопентадиенил в среде инертного растворителя. выбранного. из группы. содержащей алифа ТИЧВСКИО УГЛВВОДОВОДН И ЦИКЛЮЖЗПЮ эфирыИЛИ ИХ СООТВСТСТВУЮЩИВ СМЕСИ. ПРИ ТВМПОПЭгептана. тетрагидрофуран или их соответст- Свуюсцей смеси. при этом используют стехио МОТРИЧОСКОО КОЛИЧЕСТВО ПОЗГОИТОВ ИЛИНОбОЛЪЩОИ ИЗНТОК ВОССТЗ на БПИВВЮЩОГОПОСТЭВЛЗИНЗЯ ЦОЛЬДОСГИГЗВТСЯ ППЗДЛВ у.ской химии, в честности как компонент ке твлизвтора гоио- и сополнмериаации этилена. Сущность изобретения получение ванадий-димеэитиленв. Реагент 1 ванадиймезитилен йодид. Реагент 2. восстановитель. выбранный из группы цинк. марганец. железо в металлической форме или кобальтдициклопентадиенил. Условия реакции в среде инертного растворителя или их смеси при 2060 С. Выход 6275. 3 з.п.Ф-лы.0.68 г цинковой пыли 00.4 ммоль), 100 мл сухого ТГФ и 7.27 г ванадий-меаитилен иодида Ммез.)2 полученного по невестому способу помещают в пробиркуу не 250 мл. снабженную боковым отводом таким же образом. как описано и в защитной инертной атмосфере.Полученная таким образом светло-коричневая суспензия перемешивается при 25 С 15 ч. К концу этого времени полученная суспензия содержит серый твердый продукт в красном растворе. Тетрагидрофуран удв.ЛЯЮТ при ПОНИЖВНИОМ ДЭВЛОИИИ ПРИ КОМнотной температуре ВЕЗ-25 С) и твердый остаток вновь суспендищчот в 50 мл безводного н-гептанв. Эту красно-коричневую суспенэию фильтруют. промывая твердый остаток на фильтре пять рае по 10 мл боа 99172(11) (э) 21 (61)водного н-гептвна. Полученный красный прозрачный гептановый раствор концентрируют до объема примерно 40 мл. Полученные таким образом красные кристаллы быстро отделяют от маточников декантацией при охлаждении и сушат в вакууме при комнатной температуре. Выход ванадий-мезитилена составляет 70.6 моли, на использованный в качестве2.24 г Со(С 5 Н 5)2 (11.9 ммоль). 50 мл безводного ТГ Ф и 5.03 г- ванадий-мезитилен йодида (12 ммоль). полученного по известному способу. помещают в пробирку на 100образом как описано и в защитной инертной атмосфере. . 2После Ъчасового перемешивания при у комнатной температуре полученная суспензия содержит желтый твердый продукт в.красном растворедетрагидрофуран удаляют при пониженном давлении при комнатостаток вновь суспендируют в 50 мл безводного н-гептана. суспензию фильтруют и твердый остаток на фильтре промывают трижды по 10 мл безводного гептана. Красный прозрачный гептановый раствор кон центрируют примерно до 30 мл и охлаждаюттдо -78 С. оставляют на ночь при этой температуре. Полученные таким образом красные кристаллы быстро отделяют при низкой температуре декантацией маточника и сушат под вакуумом при комнатной температуре. Получают 2.62 г ванадий-мезитилена с выходом 75.1 моль относительно ванадиймезитилен иодида. использованного в качестве исходного.4,29 г ванадий-мезитилен йодида (102 ммоль). полученного как описано в (1). 50 мл безводного тетрагидрофурвна и 0.282 г порошка железа (5.05 ммоль) помещают в пробирку на 250 мл. таким же образом как описано и в инертной защитной атмосфере.Полученную таким образом светло-коричневую суспензию перемешивают при комнатной температуре 15 часов. К концу этого срока образуется красноватая суспен 3465зил которую досуха упаривают при пони-женном давлении при комнатной температуре (2025 С) и полученный остаток вновь суспендируют в 50 мл безводного н-гептана.Эту суспензию фильтруют при 7 О 80 С ипромывают твердый остаток трижды по 10 мл безводного н-гептана. Полученный таким образом красный прозрачный гептановый раствор охлаждают примерно до -78 С и оставляют на ночь при этой температура.Полученные таким образом красные кри-сталлы быстро отделяют при низкой темпе ратуре от маточника и сушат в вакууме привыходом 75 моль на исходный ванадий0.228 г порошка марганца (д.15 ммоль). г 50 мл безводного тетрагидрофурана и 3.45 г ванадий-меаитилен йодида полученного какописано в известном способе помещают в пробирку на 250 мл таким же образом как описано ранее и в инертной защитной ат 5 мосфере. . .Полученную суспензию перемешивают при комнатной температуре (20-25 С) в течение 15 ч. Полученную суспензию. содержащую серо-коричневый твердый продукт вкрасном растворе упаривают досуха при комнатной температуре при пониженномдавлении. Твердый остаток вновь суспендируют в 50 мл безводного н-гептана. Эту суспензию нагревают 30 мин при 70-80 С и твердый продукт отделяют горячим фильтрованием. Твердый остаток на фильтре трижды промывают порциями по 5 мл безводного н-гептана. Красный прозрачныйгептановый раствор охлаждают до 78 С иоставляют при этой температуре 5 ч. выпав шие красные кристаллы быстро отделяют при низкой температуре от маточников и сушат в вакууме при комнатной температуре. Получают 1.544 г ванадий-мезитилена с выходом 611.2 моль по ванадий-мезитилен иодиду. взятому в качестве исходного.боковым отводом таким же образом как,описано и в защитной инертной атмосфере.Реакционную смесь перемешивают б часов при 60 С и к концу этого периода полученная суспензия содержит серо-ко ричневый твердый продукт вкрасном рас творе. суспензию фильтруют и остаток нафильтре промывают трижды порциями по 10 мл безводного н-гептана. Г ептановыйраствор концентрируют примерно до 10 мл. охлаждают до примерно -78 С и оставляютпри этой температуре на 4 часа. выпавшие красные кристаллы быстро отделяют при низкой температуре и сушат при комнатной50 моль по исходному ванадий-мезитилен ИОДИДУ- - . Примерб . Получение ванадий-мезитилена по реакции у малевал - 2/(меа.)2 гм1.3 г цинковой пыли 09.88 ммоль). 200 мл безводногон-гептвнв 2 мл безводного тетрагидрофурана и 14 г (314 ммоль) ванадий-меаитилен иодида. полученного по изг вестному способу. помещают в пробирку на 500 мл снабженную боковым отводом таким образом как описано выше и в защитной инертной атмосфере.Реакционную смесь перемешивают 6 чпри 6 ОС. и к концу этого периода получаю.ная суспензия содержит серый твердый продукт в красном растворе. суспензиюфильтруют и твердый продукт на фильтре промывают четырежды по 30 мл безводного н-гептана. Г ептановый раствор концентридруют примерно до 50 мл и охлаждают придмерно до -78 С. выдерживая при этой температуре 4 часа. Полученные таким образом красные кристаллы быстро отделяют при низкой температуре и сушат в вакууме при комнатной температуре.цесса. ванадий-димеаитилениодид дрормулы У-СсН(СНз)а 2 обрабатывают восстанавли вающим агентом. выбранным на группы. включающей цинк. марганец. железо в ме талл ической форме или кобальтдициклопею тадиеттил в среде инертного растворителя. иэфиры или их соответствующие смеси. при 2060 С. и д - и х 7 2. Способ по пмртяичающийсяб тем. что инертный растворитель выбирают . на гептана. тетрагидрофуран или их сооттем. что используют стехиометрическое ко- Аличество реагентов или небольшой избыток восстанавливающего агента. - .4.Способпоп.1.отличающийся тем. что процесс ведут а течение 1-45 ч.Ответственный за выпуск Э 3 ФаИзова