Способ получения 6 – метил – 3 , 4 – дигидро – 1 , 2 , 3 – оксатиазин – 4 – он – 2 , 2 диоксида в виде его калиевой соли

НАЦИОНАЛЬНОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН(56) Выложенная заявка ФРГ Не 2453063, кл. С 07 С 143/86, опублик. 1976(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-МЕТИЛ-3,4 ДИГИДРО-12,3-ОКСАТИАЗИН-4-ОН-2,2 ДИОКСИДА В ВИДЕ ЕГО КАЛИЕВОЙ СОЛИ(57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности, калиевой соли 6-метил 3,4-дигидро-1,2, 3-оксатиазин-4-он-2, 2-диоксида(ОТА), который как обладающий сладким вкусом находит применение в пищевой промышленности. Упрощение процесса, повышение его эффективности и безопасности достигается использованием других исходных продуктов. Получение ОТА ведут из ацетоацетамида и 4-8 молъного избытка серного ангидрида или комплекса серного ангидрида с третичным амином в среде галогенированного алифатического углеводорода (СН 2 С 12) при (-60)-0 С. ОТА выделяют обработкой реакЦионной смеси спиртовым раствором КОН. Способ обеспечивает выход ОТА до 90 из пожаробезопасных и доступных продуктов.Изобретение относится к способу получения 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2 диоксида в виде его калиевой соли, которая обладает сладким вкусом и находит применение в пищевой промышленности.Целью изобретения является упрощение процесса и повышение его эффективности и безопасности.Указанная цель доститается тем, что ацетоацетамид подвергают взаимодействию с серным ангидридом или с комплексом серного ангидрида с третичным амином в качестве окисного соединения серы при молярном соотношении реагентов из расчета на серный ангидрид 1(4-8) соответственно в среде галогенированного алифатического углеводорода в качестве инертного органического растворителя.Пример 1. К 8 мл (200 ммоль) жидкого 03 в 20 мл СН 2 С 12 при -60 С прикапывают 5,1 г (50 ммоль) ацетоацетамида в 50 мл СН 2 С 12. Спустя 2 ч к раствору добавляют 50 мл этилацетата и 50 мл воды. Органическую фазу отделяют, а водную экстрагируют еще дважды этилацетатом. Объединенные органические фазы концентрируют после высушивания над сульфатом натрия и растворяют в метаноле. При нейтрализации раствора с помощью метанольного раствора КОН осаждается калиевая соль 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3 оксатиазин-4-он-2,2-диоксида. Выход 3,1 г (31 ).Пример 2. 15,9 г (100 ммоль) пиридин-О 3 комплекса и 5,1 г (50 ммоль) ацетоацетамида в 100 мл СН 2 С 12 перемешивают в течение 17 ч при комнатной температуре. Реакционную смесь затем в течение 10 мин при -30 С прикапывают к раствору 12 мл (300 ммоль) 03 в 50 мл СН 2 С 12, а спустя 20 мин обрабатывают аналогично примеру 1. Выход 7,9 г (79 ).Пример 3. К 13,2 мл (110 ммоль) 2,4,6 коллидина в 50 мл СН 2 С 12 при -40 С прикапывают раствор 4 мл (100 ммоль) 03 в 20 мл СН 2 С 12. После этого раствор с 9,1 г (90 ммоль) ацетоацетамида перемешивают в течение 23 ч при комнатной температуре. Затем раствор при -30 С в течение 1 ч прикапывают к 4,4 мл (110 ммоль) 03 в 200 мл СН 2 С 12. Одновременно спустя 12, 24,36 и 48 мин соответственно добавляют по 4,4 мл(110 ммоль) 03. Спустя 20 мин обрабатывают как в примере 1 при добавке 90 мл Н 2 О. Выход 11,8 г (65 ).Пример 4. К 1 5,2 мл (110 ммоль) триэтиламина в 50 мл 1,2-дихлорэтана при -40 С прикапывают раствор 4 мл (100 ммоль) 03 в 20 мл СН 2 С 12. Раствор кипятят в течение 4 ч вместе с 5,1 г (50 ммоль) ацетоацетамида. После этого его охлаждают и при -30 С в течение 1 ч прикапывают к раствору 2,4 мл (60 ммоль) 03 в 50 мл СН 2 С 12. Одновременно спустя 12, 24, 36, 48 минут добавляют по 2,4 мл (60 ммоль) 03. Спустя 20 мин обрабатывают, как в примере 1. Выход 1 г (10 ).После добавки 5,1 г (50 ммоль) ацетоацетамида перемешивают в течение 17 ч при комнатной температуре. Этот раствор при -30 С в течение 1 ч прикапывают к раствору 2,4 мл (60 ммоль) 03 в 50 мл СН 2 С 12. Одновременно спустя 12, 24, 36,48 мин добавляют по 2,4 мл (60 ммоль) 03. Спустя 20 мин обрабатывают аналогично примеру 1. Выход 9 г (90 ).-25 С. Обработку осуществляют по примеру 1. Выход 4,1 г (41 ).Пример 7. Проводят обработку аналогично примеру 6, однако вместо 8 мл (200 ммоль) жидкого 03 используют 16 г (200 ммоль) твердого 03. Выход 3,7 г (37 ).Пример 8. К смеси 15,5 мл (250 ммоль 03) 65-ного олеума в 150 мл СН 2 С 12 при -25 С в течение 30 мин прикапывают раствор 5,1 г (50 ммоль) ацетоацетамида в 100 мл СН 2 С 12 и дополнительно перемешивают в течение 60 мин при -25 С. Обработку осуществляют, как в примере 1. Выход 2,3 г (23 ). Сравнительный пример.35,42 г (250 ммоль) Р 205 вводят в 250 мл СН 2 С 12. При -25 С в течение 60 мин прикапывают к полученному раствору 62,5 мл раствора ацетоацетамид-М-сульфокислоты в СН 2 С 12 с содержанием 0,05 моль сульфокислоты (9 г). Спустя следующие 60 мин при -25 С обрабатывают аналогично примеру 1. В реакционном продукте с помощью тонкослойной хроматографии не обнаружен ни 6-метил-3,4-дитидро-1,2,3-оксатиазин 4-он-2,2-диоксид, ни его калиевая соль.1. Способ получения 6-метил-3,4-дигидро 1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида в виде его калиевой соли взаимодействием ацетоацетильного соединения с окисным соединением серы в среде инертного органического растворителя при температуре от -60 С до комнатной с выделением целевого продукта в виде калиевой соли обработкой спиртовым раствором едкого кали, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения его эффективности и безопасности,в качестве ацетоацетильного соединения ацетоацетамид подвергают взаимодействию с серным ангидридом или с комплексом серного ангидрида с третичным амином в качестве окисного соединения серы при молярном соотношении реагентов из расчета на серный ангидрид 1(4-8) соответственно в среде галогенированного алифатического углеводорода в качестве инертного органического растворителя.2. Способ по п. 1 , отличающийся тем, что в качестве галогенированного алифатического углеводорода берут хлористый метилен.тк птнт иплнитль имв Ве с аКаз а е , с о е Люб о ИЮ Корректор Вышкварко А.Б. тв т тв нный вып к и в . . Оесе за сФазоаЭ 3