Способ получения 2-метил -6-циан- и 2,6-дицианпиридинов

НАЦИОНАЛЬНОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО ПРИ КАБИНЕТЕ МИНИСТРОВ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН(73) Институт химических наук НАН РКИзобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,6 дицианпиридина и 2-метил-6-цианпирицина которые находят широкое применение в синтезе биологически активных соединений и в производстве полимерных материалов.Известен способ получения 2,6-динианпиридина и 2-метил-6 цианпиридина окислительным аммонолиаом 2,6-пушнина в присутствии окнсного ванациево-серебрпного катализатора при 41 О-47 ООС. Максимальные выходы указанных нитрилов составляет 16 и 50 соответственно, считая на прореагировавший 2,6-путидин (14 и 26 в расчете на поданное сырье). Суммарный выход обоих нитри лов в одном цикле не превышает 36 1.НЕДОСТВТКЗМИ ЭТОГО СПОСООВ ЯВЛЯЮТСЯ НИЗКИЙ ВЫХОД ЦЕЛЕВЫХ ПРОЦУКТОВ Н применение дорогого и сложного в изготовлении катализатора.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 2,6-цилин 2 2и 2-метил-6-цианпиридинов окислительным аммонолизом 2,6-путидина над окисным ванадиево -титановьш катализатором (У 2 О 5 , Т 1 О 1) при 35 О-37 ОС. Выход 2,6-дицианггиридина 40-6096, мононитрила 7-1996, в расчете на поданный 2,6-лутидин. Суммарный выход нитрилов за 1 цикл 58-6796Однако данный способ характеризуется недостаточно высоким выходом 2,6 дицианпиридина и низким выходом 2-метил-б-цианпиридина.Цель изобретения - увеличение выхода целевых продуктов и повышение селективности процесса.Поставленная, цель достигается тем,что окислительный аммонолиз 2,6-шутникна проводят в присутствии катализатораплавленов пятиокиси ванадия при 320 звос.П р и м е р 1. Через реакционную трубку,заполненную 0,14 л гранулированной пятиокси ванадия (3-5 мм), при 380 С пропускают смесь 2,6-лутидина,воздуха и аммиака. Скорость подачи 2,6-лутидина 30 г, воздуха 1500 л,аммиака 48,8 г/литр катализатора в час. Время контактирования реагирующих веществ 0,5 с продолжительность опыта 5 ч. Всего подано 21 г 26-лутидина. По данным хроматографического анализа водный катализат содержит 19 г (7696 от теории) 2,6-дицианпири дина, 2,54 г (1196) 2 метил-6 цианпи ридина, 1,22 (696) 2 цианпиридина. Осадок 2,6 дицианпиридина отфильтровывшют, промывают холодной водой, сушат и перекристаллизовывают дважды из толуолв. т. пл. 123-124 с2-Метил- 6 цнанпиридин из водного фильтрата экстрактируют СС 14 после отгонки растворителя ивозгонки т. пл. продукта 72 С.П р и м е р 2. Через реакционную трубку(по примеру 1), при 320 С пропускают смесь реагентов со скоростьюак 42,3 л на литр катализатора в час. Время контакта реагирующих веществ 0,7 с продолжительность опыта 10 ч. Всего подано 42 г 2,6-лутидина. В результате реакции по данным хромографического анализа получено 2-метил-6 Верстка МП2,6 дицианпиридина 7,59 г (1596) 2 цианпиридина 1,22 г (3,0). После выделения и очистки аналогично примеру 1, получено 34,92 г (75,5) 2 ме тил-б-цианпиридина 5,31 г (10,5) 2,6-дицианпиридина. Суммарный вьткод нитрилов 86.П р и м е р 3. Процесс окислительного аммонолиза 26-лутидина проводятвеществ в количестве 2,6-лутидина 30 г, воздуха 1500 л, аммиака 48,8 г на литр катализатора в час. Время кон такта 0,5 с. Продолжительность опыта 7 ч. Всего подано 29,4 г 26-путидина.В процессе реакции образуется 10,6 г(3096 от теории) 2,6-дидианпиридина,21,39 г (6696) 2 метил 6 цианпиридина 0,35 г (3,0) 2 цнанпирицина. По методике примера 1 выделено 26 дицианпи ридина 21 г (6596), 2 метил-6 д-цианпи ридина 0,54 г (2796). Суммарный выход нитрилов 92.Предложенный способ получения 2-метил-6-циан и 2,6 дицианпиридинов позволяет повысить выход целевых продуктов 2,6 дицианпиридина на 1636 2 метил-6-цианпиридина на 59-7196 увеличить селективность и производительность процесса нагрузка 2,6-.путидина на 1 литр катализатора в час составлюет 30 г, что на 15,3 выше известного способа применять более доступный и дешевый катализатор.Способ получения 2-метил-6-циан- и 2,6 дицианпиридинов путем окислительного аммонолиза 2,6-лутидина в присутствии катализатора. при повышенной температуре, о т л и. ч а ю щ и и с я тем, что, с целью-увеличения выхода целевых продуктов и повышения селективности процесса, в качестве катализатора используют плавленную пятиокись ванадия и процесс проводят при З 2 О-З 8 ОС.принятые во внимание при экспертизе2. Авторское свидетельство СССР М 548602, кл. С 071) 213/57, 1977Ответственная за выпуск Фаизова Э.З.