Дигидрохлориды производных 2-оксиэтиламинов, проявляющие стимулирующую рост картофеля активность

новым химическим веществам общей формулы (1) ЫНСН 2 СН 2 ОНгде КЮС циклогексил (1 а) или КК СНз (16), которые обладают биологической активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве стимулятора роста растений.Указанные соединения относятся к производным 2-оксиэтиламина.Задача изобретения - разработка нового эффективного стимулятора роста растений, в частности картофеля.Достигается она синтезом дигидрохлоридов 14 ди 1-Ы-(2-оксиэтил) амино циклогексил -1-бутадиина (31-РУ) (1 а) и 2,7-диметил-2,7-ди М-Ооксиэтиламино 3,5-октадиина (32-РУ) (16).Соединения 1 а и 16 получаются путем окислительной димеризации известных соединений -3,3-диалкил-3-Ы-(2-оксиэтил)-амино-1-пропинов (1 Ца,б), а именно,встряхиванием или перемешиванием в атмосфере воздуха или кислорода в течение 3-16 часов водно-спиртового раствора гидрохлоридов соединений Ша и Шб в присутствии однохлористой меди и хлористого аммония с последующей обработ кой спиртовых растворов выделенных оснований 1 а,б хлористым водородом. МНСН 2 СН 2 ОНВыход основания 14-ди 1-Ы-(2-оксиэтил)амино-циклогексил-1-бутадиина составляет 72,3, основания 2,7-диметил-2,7-диМ-(2-оксиэтил)амино-3,5 - октадиина - 89,9. Выходы гидрохлоридов 1 а и 16 из оснований составляют соответственно 74 и 87 или 53,5 и 78 в расчете на исходные оксиэтиламины Ша и Шб.Соединения 1 а и 16 зарегистрированы во Всесоюзном научном центре по безопасности биологически активных веществ. Номер Государственной регистра ции вещества 1 а - 9928090, вещества 16 - 9927590.(0,015 моля) хлористого аммония, 5 мл воды и 1,5 мл этанола при перемешивании и комнатной температуре барботируют воздух около 16 ч до исчезновения из реакционной среды исходного оксиэтиламина (Ша). Реакционную массу охлаждают до О -2 С, добавляют 1,5 мл 25 водного раствора аммиака и оставляют на 1 ч при охлаждении. Затем осадок отфильтровывают, промывают разбавленным аммиаком, водой, сушат и перекристаллизовывают из 50-ного этанола. Выделяют 1,2 г (723) основания 1,4-ди-1-Ы-(2-оксиэтил)амино-циклогексил-1- бутадиина с т.пл. 148-150 С.0,8 г (0,О 024 моля) основания 14-ди 1-Ы-(2-оксиэтил)амино-циклогексил 1-бутадиина растворяют в 2 мл этилового спирта и добавляют эфирный раствор НС 1 до кислой реакции на лакмус. Осадок отделяют, промывают эфиром, сушат,перекристаллизовывают из ацетона. Получают 0,72 г (742) дигидрохлорида 1,4 ди 1-Ы-(2-оксиэтил)-амино-циклогексил-1-бутадиина (1 а) в виде белого кристаллического порошка с т.пл. 264-266 С. Хорошо растворяется в воде.Получение дигидрохлорида 2,7-диметил-2,7-ди Ы-(2-оксиэтил)-амино -3,5 октадиина (16). Через смесь 3,27 г (0,О 2 моля) гидрохлорида 3-метил-3-Ы-(2- оксиэтил)амино-1-бутадиина (Щб) 0,99 г (0 О 1 моля) однохлористой меди, 1,6 г (О,03 моля) хлористого аммония в 10 мл воды и 3 мл этилового спирта при перемешивании и комнатной температуре барботируют около 13 ч воздух до исчезновения из реакционной среды исходного оксиэтиламина (1 Цб). К охлажденной до 0-5 С реакционной смеси добавляют 3 мл насыщенного водного раствора аммиака, оставляют на 1 ч, затем фильтруют. Осадок промывают разбавленным раствором ам миака, водой, сушат. После перекристаллизации из ацетона получают 2,05 г2,0 г (0008 моля) основания 2,7-диметил-2,7-ди Ы-(2-оксиэтил)-амино- 3,5 октадиина растворяют в этаноле, прибавляют раствор НС 1 в эфире до кислой ре акции на лакмус. Осадок отделяют, промывают эфиром, перекристаллизовывают из ацетона и получают 2,25 г (87,2) дигидрохлорида 2,7-диметил-2,7-ди Ы -(2 оксиэтил)амино-3,5-октадиина (16) с т.пл. 218-220 С. Вещество хорошо растворя ется в воде.Испытания ростстимулирующей активности соединений (1,аб) проводились в Казахском научно-исследовательском институте картофельного и овощного хозяйства Восточного отделения ВАСХНИЛ в лабораторных и полевых условиях.В лабораторных условиях изучалось влияние новых стимуляторов, условно названных 31-РУ (1 а) и 32-РУ (16), на прорастание глазков и почек картофеля. Концентрации растворов препаратов 31-РУ и 32-РУ менялись от 1,0 до 0,0001/о. Клубни замачивались в течение 2 часов. Контролем служили клубни, обработанные в воде. Замеченные клубни проращивали во влажных опилках. Повторность опыта - Шестикратная.Результаты изучения в лабораторных условиях действия на пробуждение почек показали, что обработка клубней препаратами 31-РУ и 32-РУ в концентрациях 0,001-0,0001 Уо увеличивала прорастание почек на 32-80 в сравнении с контролем(табл.1) и, кроме того, вызывала более раннее прорастание клубней. При этом на блюдалось прорастание глазков, расположенных не только на верхушечной, но иКоличество Кол-во пробудившихся почек на 30-й Процент пробудивших день после обработки прораста ся почек на ния почек 17 день после к конНа основании данных лабораторных опытов для полевых условий использованы концентрации препаратов 31-РУ и 32-РУ 0,001 и 00001. В качестве эталона брались известные стимуляторы роста - янтарная кислота и фоспинол.Выращивание проводили по общепринятой для данной зоны технологии. Повторность полевых опытов - четырехкратная, площадь учетной делянки - 10,5 м В полевых опытах проводили фенологические наблюдения по фазам развития(всходы, начало бутонизации, массовое цветение, начало отмирания ботвы), а также биометрический учет (высоты надземной части растений, массы ботвы и клубней, количества клубней, листьев и стеблей). Учет урожая проводили путем взвешивания клубней с каждой делянки отдельно. Математическую обработку данных урожайности производили дисперсионным методом по Доспехову.В лаборатории массового анализа изучали содержание в клубнях