Способ получения 6 – метил – 3, 4 – дигидро – 1 , 2, 3 – оксатиазин – 4 – он – 2, 2- диоксида .

(72) дитер Ройшлинг Адольф Пинкис Вальтер Райманн, Отто Зрнст ШвайкертИзобретение относится к гетероциглическии соединениям в частности к попучению 6 нетип 3 д-дигицро-Ч 2,-3-окса-гназин-д-он-З З-диокснда , щелочные и Щелочноземельные соли которого используются в качестве сладких веществ в пищевой промышленности.Целью изобретения является повыше. ние чистоты целевого продукта и упро-Ч щение технологии процесса .Цель достигается тем, что согласно способу получения 6 нетил 3,одигндро-1 , 2, 3 оксатиазинд-он 2 ,2-диоксида циклнзацней трн(инзший алкигдамионийацетоацетанид-Ы-сульфоната под действием серного ангидрида в среде метиленхлорида при охлаждении с пошедшащим гилролиэом образующегося аддуктаНАЦИОНАЛЬНОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАНк получению Ь-метил 3,4 дигндро 1,2,3 оксатиазидон-2-2 чдиоксида, щелочные и Щелочноземельные соли которого используются в качестве сладких веществ в пневой промышлеииости.Цепъ повышение чистоты целевого продуктан упрощение технологии процесса. Получение ведут циклнзацией три(низший алкил)амнонийацетоацетамидН-сулъфоната под действием избытка серного ангидрида в среде нетъшеннлоридв при охлаждении, гидролнэом образующегосясатнаэин-д-он-2,2-днокснда с серыми. ангидридом. Процесс ведут с последующей отгонкой метипеннлорида на реакционной смеси инэ оставшейся водносернокислой фазы нристаллиэуют делевой продукт. 1 табл.Б-метндг , ДЗ-онсатиазин-д-он- 2,-2 тциоксцца с серным ангидридон длягеъгделении целевого продукта из смеси,образующейся после гидролиза, отгоняют метиленхлорнд и из остающейся водносериокислой фазы кристаплиеуют целевой бчьпетъш-Здв-дидидроч АЗ-оксатназнн-д-он-ДЗ-диоксид.-12 Зчэксатиеэин-д-он-Д 2 диокснд СКР 3 ЩЕНО иенуют АБН , а его квлиевая соль АБК.В 250 нл СН 2 С 11 нейтралнзуют 48.бг 10,5 НОЛЬ) амндосульфокнслоты при Отажденин посредством 52,5 гтемпература 30 С не пренышаласъ. Добавляют З г уксусной кислоты. По каплям добавляют 0 С в течение(Н)мин ДБ,3 Г (0,55 моль) дикетена и перенешивают 6 ч при температуре помещения. П р и м е р 1 а. Замыкание циклаи гидролиз 500 мл СНнС 11 предвагН тельно помещают в реакционнй сосуди охлаждают до -30 С. Одновременно вводят по каплям полученный как описано выше раствор трнэтшъаъшонръй ацето ацетамид-Нсульфоиата и 120 мл(2 В моль) 503. Температура в реакционном сосуде не превьшает 30 С. Вслед за этим перемешивают еще 2 Л 3 мин при 30 С. Потом добавляют по каплям 162 мл воды при (-5 С) т (-10 Е)Результатом реакции является трех Фазовая смесь фазы СН 1 С 11 фазы н 130 и твердого АЗН.16. Разделение. От реакционной смеси отгоняют СН 4 С 1 перегонкой в вакууме при 500 мбар и температуре 2 дЧ 2 При этом в ииней части колонны не превышают максимальную температуру 4 ОС. Суспензи АБН в серной кислоте охлаждают до 0 С и отфнльтровывают В стеклянном нутчфильтре. Фнльтровапь НЪПО ЛЭПЕШКУ ПРОМЫВЗЮТ на НУТЧЕ С ПО мощью 50 мл 302 ной Н 104 и фильтруют.Фипьтровальную лепешку АЗН анализируют потенциометрическнм титрованиен. Она содержит 922 АБН н 2,52 Н 150 д. Остаток до 100 составляетвода. При анализе посредством НРЪС(жидкостной хроматографии под высоким давлением побочные органические ПРОДУКТЫ не ОНЗРУЖНВНЮТСЯ.Выход АЗН составляет д 9,8 г(0,31 моль) 612 теории по отношеи к первоначально использованной амидосульфокислоте. Температура плавления 123 С.С целью перевода в соль калия АБН растворяют н 61 мл воды при 30 С н нейтрализуют при 30 С 50 тной КОН до рН 7. Суспензи получившейся АЗК оклаждают 0 С и фильтруют. После сушки в вакуумном сушильном шкафу при 200 торр и 6 ОС получают 52,3 г АЗК, что соответствует выходу 522 теории по отношению к амидосупьфокнслоте АБК - белого цвета продукт Чистоту определяют посредствомА 5 К 99,9 хК 50 0,12 КС 1 20 миллионных частей. Обнаружить побочные органические продукты с помощью НРЪС оказалось невозможным.После перекристаллизации из 0,8 Кратндго количества воды-содержаниеК 15 П АЗЕ составляет менее 100 миллионных частей. Спектр ЯМР Н-Ъ, Дао шпацияП р И М е р 2. Из полученной по примеру Па реакционной смеси отгоняют СНдС 11 при нормальном давлении и точке кипения для давления в 42 С. В конце перегонки максимальная температура ниней части колонны не превышает 7 ОС. При оклаждении из сериокнслотной фазы выделяются кристаллы, которые отФипьтровывают при 0 С и промывают 50 ю мл 302 ной серной кислоты.Фильтровальная лепешка содержит 902 АБНВыход составляет 54 г (0,З 3 моль 662 теории по отношению К амидо сульфокислоте.Нейтрализацию проводят аналогично примеру 16. Получают АЗЕ с содержанием 99,82 АЗЕ и 0,22 кдзодВыход составляет 54 г (0,27 моль) 562 теории по отношению к амидосулъд фокнслоте.После перекристаллизации содержание АЗК составляет 1002. Анализом НРЬС побочные продукты обнаружены не были. АП р и м е р ы 3-6. Полученную по прнеру 1 а реакционную смесь разделяют аналогично примеру 2 и нейтрализуют. После отфнльтровываиия АБН иа сернокислотной фазы и промывания АБН 301-ной серной кислотой сернокислотную фазу дважды экстрагируют с помощью 250 мл метилеиклорица. Экстракт соединяют с реакционной смесью последУЮЩегоопыта. Образующийся при перекристаллизации АБК маточный раствор используют для растворении АЗН при нейтрализации в последующем опыте.Выход и чистота 6-метнл 34 днгнд ро 12,3 токсатнавнн-дшон 22-диоксида и его калиевой соли по примерам 3-Ь приведены в таблнще.П р н м е р 7. Полученную по светложелтую АБК с содержанием 85 примеру а реакционную смесь доэн АЗК н 52 сульфата калия. руют из первоначального сосуда при Выход составляет 66 г (0,33 моль)перемешнванин на тонкослойном выпар- 652 теорнн по отношен к анидосупънон-аппарате. Пропускную способность фокнслоте. н теплопронзводнтельность устанав Таким образом, изобретение позволнвают так, чтобы температура стока лпет значительно повысить чистоту цесоставлпет бОС Из стекающей серно левого продукта и упростить технолокислотной фазы при охлаждении выкрнс- ги его выделения ПРОДУКТ Сам К 9 НС таллизовывается АЗН. Включая экстрак- таллнзуется ИЗ В 0 дНОСВРН 0 КНСЛ 0 Й ФазыЦМШ АБН из сернокислотного маточного раствора н возврат крнсталлнзацнонно- Ф 0 Р Н У П З Н 3 О 5 Р еТ В Н И Я го маточного раствора, получают вымод АБН 112 от теории. Фнльтровальная ле- - СПОСО 5 ПОЛУЧЕНИЯ 6 НЕТНП 3 ддпешка АЗН содержит 9 д 2 АЗЕ н 22 НФБО 4. гндро-12.3-оксатназнш-4-он-2-ди Нейтрализаци проводят соответст- оксида цнкпизацней трн(низший алкил) венно примеру 1, Полученная АБК со- аммони ацет 0 ацетаМНдНСУпьФоната держит 99,62 АЗК н 0,32 Кд 504. под действием избытка серного ангид Сравннтельный пример. рнда в среде метнпеннлорида при ох От полученной по примеру а пред лажденин гндролизом образующегося лагаемого изобретения реакцонной 8 ддУКт 8 6 тметил 34 дигидр 0-123 фаэыотдепяют фазу нетнленхлорнда от -оксатиаэнн 4 он 2,2-диоксида с серсернокнслотной фазы и последнюю дваж ным ангндридом и последующи выделеды экстрагируют встряхиваннем посред- ннем целевого продукта, о т л н ч аством 250 мл СНС 1 Соединенные фазы ю щ н й с я тем, что, с цепью позыв метиленхлорида ВЫСУЩНВЗЮТ при ПОМОЩИ. ПЕНИЯ ЧИСТОТЫ ЦЕПЕБОГО ПВОДУКТЗ Н сульфата натрия. После отгонки СН 1 С 11 упрощения технологии процесса, для П 0 ЛУчают АЗН в виде светло-желтого выделения целевого продуктаиз смеси,маслянистого остатка. образующейся после гидролиза, отго ннют метнленклорип н из остающейсяПосле РЗСТВОРЗННП В 50 РП 190 дьА 5 Н водносерноннслой фазы крнсталлнзуют нейтрализуют 502 ной КОН до получения целевой 6 метил 3,Д-днгидро,23 д 5 К И БЫСУШНЗЮТ В ВаКУУМЕ- ПОЛУЧЗЮТ -оксатиазиндон 2,2 дноксид. щ ч Н . д.. Примеры Фнльтровальиая лепшка АЗН АБК АБК перекрнсталпизонаннвнВыход Содержание, Выход Энст 93 адЕ Выход, 3 нЕтотад 1 А 5 н 2 А 5 Н 2 АБК Сплержа- 2 АЗК Содержание инв к 50 во, 2ВерстКаЧКа 3 патент Ответственный за выпуск Э.З. Фаизова