Способ получения алкиланилинофумарата

НАЦИОНАЛЬНОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО ПРИ КАБИНЕТЕ МИНИСТРОВ(73) Америкаи Цнвнанид Конпаии (ИЗ)(72) дональд Рой Ноллннг (05)(57) Изобретение касается замещенных анклав, в частности получения СдС 4 алкипанилмиофтнарата - полупродукта для синтеза гетероциклических героицидов. Цель - упрощение процесса. Его ведУТ геакцен С-Сд-алкил дихлорсукцииата сначала с трехкратньм избытком амина Ф-лн вн 1 нн где Н и 1- Н,С.-С 4-алкил, причем только один из Н. Н наили 5 Н-ПН б чпеннцп гетероцикл с 12 мя гетероатонами, при кипячении 8 ч, затем с анилином в инертном органическом растворителе, содержащем органическую КнСП 0 ТУ. при ВО 85 С в течение 4 ч. В этом спучаевозножноиспользование доступным реагентов и достижение хо.ропнх внодов целевого продукта (до 69). 1 табл.Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкилаинлннфумаратов соединений, используемых в качестве промежуточным про дуктов длл синтеза хииопии-23 ди 5 арЦзвестнълй способ получения алкиланипннфунаратов путем нваиодействил анилина с кетоэфмранн н диалкилацетнлендикарбоксилвтани. Таких как, ивПРнеР дизтнлоксвлацетат н диэтиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты. Однако достулностьих ограничена.Поставленная цель достигается за счет использования для образования аннлннофуивратв более доступным реагеитовдмхлорсукцвта и анилина.Способ получения алкивнилннофунарвтв общей формулыгде Е, н На 1557 3 1 го эфира впифатнческой дикарооновоя кислоты и анииа в инертном органн ЧВЕКЩ РЦСТВОПНТПЕ ПРИ КНПЯЧЕННН, а В КЕЧВСТПС СЛОШЕОГО 3151198 ИСПОЛЬЗУЮТтрехкратным малярным избытком амина общей формулыв.н 2 нн,водород или С.-Сал вил, при условии, что только один из Е, и к,является водородом, или Ед н К 2, взятые вместе с атонон азота, с которщ они связаны. образуют пятн- или вестичленное кольцо, содержащее не более двух го тероатоиов,в течение 8 ч при тенлературе.кнще нив и ооразупцуюся смесь апннпаниио шиалеата ни алннланнмофтиарата общейн хлораиосукцнвтацобцдй ФОРМУЛЕ ш-сдн-соак- о наци-шинок подпортит взвштодеиствттцт с колков энвнввлввтои авннна в нертнон орт ганнчвскои растворителе, содержащем аргентинскую пилотам-при 80-435 С ВП р в и о р 1. получение дихлор суншшата. НЧШ 1140001115 111-911-110001115 е 1-енеопе 1 н 5 газообразным хлор пробгпькнвапт 8плрлого эквивалента). После перевдпанна снеси при комнатной температуре в течение 8 ч ее продувают газообразНьм азотом 5 мин, растворитель удаляют при понъшенном давлении, получая дихлорсукцинат с вьосодон 942.П р и н е р Ы 2-4. Получение днэтнлового эфира днэтнламинонапеиновой кислоты и диэтилового эфира-2-хлор 3-цизтиланиноянтарной кислотыДиэтиламии (2,41 г, 0,033 моль) по каплям добавляют в перемешмваемын раствор диэтилового эфира динлорян тарной кислоты (2,59 г, 0,01 моль) в 15 пл толуола. образовавшуюся смесь нагревают при ВО 85 С В ч и затн килятнт с обратным холодильником 3 ч. после охлаждения реакционной снеси до комнатной теиературы ее промывают водой (15 ил), отделяют толуольньсй слой н выпаривают его при пониженном давлени, получая 2,07 г (852) смеси диэтилового эфира днзтипаминоналено воп кислоты и указанного в заголовке хлораиинового эфира янтарной кислоты при соотнопенни иалеата н сукцината равном 7.51.Используя указанную выше методику изаненяя соответствующим аиинои днвитамин, получают ПРОДУКТЕ. ПРНВЗ донные з таблице.(3,0 г, 0,05 ноль) в 20 ил толуола н снеси дизтнового эфира дзтиламнио щ5 1 малеиновой кислоты и диэтилового эфира 2-хлор-3-диэтиламиноянтарной кислоты. Образовавшийся раствор нагревают при 8085 С д ч. После охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры, ее промывают водой (10 мл) н затем подны раствором хлористого во дорода (12 нас.2, 2 ил).по данный анализа полученного толуольного раствора методом газожидкостноп хроматографии и выделения продукта найдено, что суммарный выход по всем стадиям, начиная с диЭтНлма пеата составляет 692. п р н м е р 6. Получение диэтилоксалецетата н последующее получениетолуопьнни раствор - 15 ил снеси диэтилового эфира диэтиламнномалеиновой кислоты и диэтилового эфира 2 клор-3-днэтнланиоянтарной кислоты(0,015 моль) концентрированной д ной кислоты, в течение 2 ч 30 мин. . толуольныш слой, содержащий диэт салацетат отделяют н добавляют ан(О,93 г, 0,01 ноль). 0 оразовавшмйп раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин и затеи кипятят с обратным колодштъникои в 1 ч 30 ник, отбирая обраЗУШ црюся воду в ловушке дина н СтаРКд- Анализ охлажденного топуольного раст вора методом газояидкостной крон 8 Тграфин показал, что выиодднзтнлаНН линофумарата составляет 552.Реагент Вильснайера готовят посредством добавленип дб 1 г(003 моль) днметилфорнамида в 12 мл толуола, поддерживая температуру 2 О. 30 С. Эти два слоя перемешивают при 2030 С в течение 60 мин и затем оорабатывают, по каплям, раствором5,26 г (0,02 моль) диэтилового эфира анилнофунаровой кислоты в 60 мл толуола, поддерживая температуру при 2030 С. Раствор, который образуется при нагревании, кипятятс обратньм холодильником в течение 2 ч, охлаждают до прекращения выделения конденсата н выливают в 60 мл воды. Темный снропообразиын материал, которьт осаждается, растворяют, при перемешивании 30 мин при комнатной температуре. Анализ толуолъного раствора методом газожидкостной хроматографии показал, что выкод -составляет 722. При оипаривании днзфирного раствора образуется маслннистое низкоплавкое твердое вещество, которое при перекристалпнзацин из изопропилового спирта дает 5,05 г коричневого твердого вещества. Т.пл. 53-56 С.Две-фазы, которые образовались из д,1 г (0,О 15 моль) диэфира в 25 мл толуола и 16 мл 15-ного раствора гидроксида натрия, кипятят собратньш холодильником при хорошем перемешивании в течение 8 ч. две фазы охлаждают до 5055 С-и разбавляют водой(20 мл). водную фазу отделяют и по каплям-добавляют к 11 мл 352-ной серной кислоты, поддерживая температуру ниве, чем 40 С и образовавшуюся густую смесь фильтруют, твердое вещество собирают н сушат в течение ночи при т 6 ОС и давлении 30-50 мы рт.ст., получая кннопин-2,3 днкарбоновую кислоту с выходом 3,19 г.Осуществление предлагаемого способа позволяет получить алкнланилннофумарат из доступных продуктов, с корошщ вшюдон и тем самым упрощает процесс получення ценным пнрнднн н кинолнн нндавопнновык гербицидных ве ЦВСТВ . Ф о р м у л а и з о 6 р е т е н н яСпособ получения алкнланилинофумад рата общей формулы .где В - СдСд-алкил, с использованием сложного эфира апифатичесноп дниарбоновой кислоты н анилина в инертном органическом растдарителя при КНПЯЧВННН, О 1 Л Н. чаюцидси тем, чтщсцелно штроцешш процессе, в качестве словного эфира используют днхлорсуишщат общей ФОРМУЛЫгде В. - Сд-Сд-алпш,который подвергают вэашодействипо с трезасратньн компании избытком аминагде Е, и Ед - водород или Сд-Сь- ап пил при условии, что только один из Щ и Е,является водородом, или К, н Ка, взятые вместе с атонон азота, с которым они связаны, обрачуют пяти- или шестичленное кольцо, соде жащее не более двух гетероатонов, в течение 8 ч при температуре кипенииН ОПазуюЦу-юся снеся алкнламиномалеата или алкнланннофунарата общейи хлораьшносукшшата общей Формулы его-спин о КдКдГ-СН-ЕООН