Способ получения дихлораллиловых спиртов

НАЦИОНАЛЬНОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН(73) Институт химии нефти И природных солей НАН РК(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАЛЛИЛОВЫХ СПИРТОВИзобретение относится к способу получения новых дихлораллиловых спиртов, конорые могут найти применение в качестве физнолопически активных соединений.Известен способ получения тру-дихлораллилового спирта по двуступенчатой схеме, заключающийся в синтезе его уксуснокислого эфира действием ацетата натрия на 3,З 3-трихлорпропен с последующим его омылеиием в присутствии соляной кислоты в среде метанола (выход конечного продукта не указан) Щ.Однако омыление как процесс равновесный требует для своего осуществления длительное нагревание и частю приводит к низкому выходу исходного спирта.Известен также способ синтеза уд-дихлораллилового спирта высокотемпературной реакцией трихлорэтилена с метанолом 2.Известный способ, кроме экспериментальных и технических затруднений, ограничен сырьем. Попытка использовать гомологи метанола приводит к образованию неразделяемой смеси разлучнь 1 х продуктов.Недостатком последнего способа является то, что пирогенетическая реакция указанных реагентов не приводит к высоким выходам дихлораллилового спирта (максимальный выход 16,). Кроме того, онаограничена вовлечением в нее только лишь метанола в силу термической неустойчивости гомологов последнего. Процесс по такому споообу протекает при высоких температурах (560570 С).Цель изобретения разработка нового способа получения неописанных в литературе соединении.Поставленная цель достигается новым способом получения днхлораллиловых спиртов общей формулы СС 12 СНСН(К)ОН,где Нмалкил С 4 С 9 по которому трихлорэтилен подвергают взаимодействию с алифатическим спиртом НОН, где Н - алкил СдмСе в присутствии перекиси третичного бутила при 130170 С и мольном соотношении трихлоорэтилена алнфатическогоВремя реакции 4 м 7 ч, выход конечного продукта составляет 4060/о на взятый трихлорэтилен.Предложенный способ позволяет получать длинноцепочные гомологи дихлораллиловых спиртов в одну стадию в мягких температурных условиях и с высокими выходами целевых продуктов.(6 моль) амнлового спирта, помещенного в колбу с мешалюой, обратным холодильником и термометром, нагретой по 1 З 5 С, в течение З 5 ч. После чего продукт распада перекиси и избыточный амиловый спиртотгоняют из реакционной смеси. Из полученного высоиокипящего остатка в вакууме выделяют 22 г (4 О) а-бутилдихлораллилового спирта ст. кип. 9697 С 1 мм рт. ст 7232 14820.П р и м е р 2. Раствор 32,8 г (025 моль) трихлорэпилена и 7,6 г (0,052 моль) указанной перекиси медленно по каплям добавляют в течение 6 ч к 511 г (5 моль) гекоилового спирта, нагретому до 150 С при перемешивании. Получено 23,14 гП р и м е р 3. Раствор 32,8 г (02 З моль) трихлорэтилена и 7,6 (0,052 моль) указанной перекиси медленно по каплям добавляют в течение 6 ч к 621,2 г (5 моль) октипового спирта, нагретого до 170 С праи перемешивании. Получено 29,8 г (529) ц-гептнлдихлораллилового спирта с т. шип. 12613 ОС 1 мм рт. стПри мер 4. Раствор 26,2 г (0,2 моль) трнхлорэтилена и 8 г (0,065 моль) указан ной перекиси медленно но каплям добав-Способ получения дихлораллиловых спиртов общсй формулы СС 12 СНСН(Е)ОН где 12 алкил С 4 С 9 отличающийся тем, что трихлорэтилен подвергают взаимодействию с алифаттическим спиртом НОН, где В - алкил Сг-Сэ, в присутствии перекиси третичного бутила при малярном соотношении трихлорэтилена, алчифатического спирта и перекиси равном 1 122 О 02 О,25 при 130170 С. 1Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Несмеянюв А. Н. и др. Высокотемпературная реакция трихлорэтилена с толуолом и метанолом. Изв. АН СССР. Серия Химия, М., 1956, с. 1202.2. Никитшин П. И. и др. Хлорированик непредельных полихлорпроизводных в кислой среде. Изв. АН СССР, Серия Химия 1967, с. 2777.Ответственный за выпуск Э.3.ФаИзова