Способ получения водной дисперсии микрокапсул

верхностей в дисперсии, когда один из компонентов, необходимых для образования капсульной стенки, растворен в дисперсной фазе, а другой в сплошной фазе Этот способ осуществляют таким образом, что сначала раствор первого, необходимого для образования капсульной стенки реакционноспособного компонента, диспергируют в сплошной фазе и затем.добавляют раствор второго реакционноспособного компонента в среде, образующей сплошную фазу При этом рекомендуют для дисперсии не смешивающейся с водой органической фазы.в сплошной водной фазе применять неионные защитные коллоиды, как поливиниловый спирт,желатин и метилцеллюлозачизвестен способ получения суспензии.микрокапсул с капсульнойстенкой из полимочевины содержащей гер.бицидное активное вещество. Способ осуществляют таким образом, что раствор полиметиленполифенилизоцианата в гербицидном активном веществе диспергируют в воде и дисперсию непосредственно после этого вводят в реакцию водного раствора полиаминаь В качестве диспергирующего средства применяют соли лигнинсульфокислоты, Существенный недостаток известных способов состоит в том, что при применении диспергирующих средств после добавления второго реакционноспособного компонента наступает.сильное увеличение вязкости, которая сильно-снижает перемешиваемость смеси. Осо бенно это проявляется, когда количество активного вещества дисперсной фазы, состоящей из иаоцианата ив соответствующем случае растворителя,является высоким и составляет, например, 50 мас и болееВ результате снижения перемешиваемости на процесс реакции оказывается отрицательное влияние, и это приводит к замедленному и неполному взаимодействию обоих реакционных компонентов. В результате полученная суспензия микрокапсулы в водной фазе содержит еще непрореагировавший полиамин и не прореагировавший в капсуле полиизот цианат. Это нежелательно, в частности,при прямом дальнейшем применении полученной капсульной дисперсии Целью изобретения является повышение концентрации микрокапсул в водной дисперсии при одновременномповышении содержания пестицида в капсуле.В соответствии с изобретением в качестве диспергирующих средств используют олигомеры и полимеры, а также поликонденсаты, которые содержат достаточное количество анионных групп, чтобы была обеспечена их водорастворимость.Подхрдящимианион ными группами являются, например, сульфогруппы или карбоксильные группы, причем полимеры с карбоксильными группами можно применять лишь при более высоком значении рНпредпочтительно больше 5. Количество анионных групп на молекулу полимера составляет как правило по меньшей мере 60 количества мономерной единицы,участвующей в построении молекулысд Олигомеры и полимеры, которые содержат сульфогруппы, можно получать либо полимеризацией мономеров, содержащих сульФогрулпы либо.сульфироаанием соответствующих олигомеров или полимеров. Полимеры, которые содержат карбоксильные группы, можно получать омылением полиакрилатов или полиметилакрилатов, при этом степень омылениядолжна составлять по меньшей мере 60 т В частности, в качестве-анионных диспергирующих средств пригодны сульфированные полимеры и продукты конденсации ароматических сульфокислот с формальдегидом. Типичнымианионными диспергирующими ц средствами являютсятакже соли органических аминов, которыем могут быть получены полимериг зацией стиролсульфокислот или их солей или сульфированием полистиролаи последующей нейтрализацией соответствующим основанием, причем в случае сульфирования полистирола степень сульфирования составляет по меньшейЧЭСТНОСТИ СОЛИ ЩЗЛОЧНЫХ, ЩЭЛОЧНОЗВ МЭЛЬНЫЖ МЕТЭЛЛОВ И ЭММОНИЯ, а такжемогут быть получены полимеризацией винилсульфокислот или их солей.С. Соли продуктов конденсации нафталинсульфокислот, вчастности нафталин-2-сульфокислоты, с формальдегидом, Б ЧЭСТНОСТИ С СОЛЯМИ ЩЕЛОЧНЫХ, АЦЗЛОЧнияа также их соли. В. Соли продуктов конденсациикислотами и формальдегидом, вчаст ности соли щелочных и щелочноземельных металлов и соли аммония, а также соли, полученные с органическими аминами. бПредпочтительными анионными ДИСц пергирующими средствами являются соли полистиролсульфокислот (тип А), соли продуктов конденсации нафталин сульфокислот с формальдегидом (тип С) и особенно продукты конденсации нафп талинсульфокислот с фенолсульфокис лотами и формальдегидом (тип 9), Особенно предпочтительны в качест ве анионных диспергирующих средств продукты конденсации нафталинсульфокислот с Фенолсульфокислотами и формальдегидом типа 00 ни могут быть получены следующим образом, НаФ талин при 120 - 13 ОС сначала концент рированной серной кислотой и/или олеумом переводят в нафталинсульфоп кислоту, нелосредственнопосле этогов реакционную смесь добавляют Фенол и сначала подвергают взаимодействиюотделяют реакционную воду при 150 т 17 ОС и продукт реакции после охлаждения до 90 100 С конденсируют с формальдегидомпосле чего нейтрализуют до рН 6 - 7, испаряют досуха и остаток гранулируют. Таким обрааом. получают водорастворимый анионный ч диспергатор (диспергатор А) в виде гранулята со средним весом-6000 8000При сульфировании нафталина при указанных условиях предпочтительно образуется нафталине 2-сульфокислоты-фенола, в частности при последующем нагревании до 15 О - 1709 С, НЭРЯДУ С Фенолсульфокислотой в значительной степени образуются такжесульФоны,как д,д-дегидроксидифенилсульфон и дгидроксифенилнафталилсульфон Поэтому при последующей КОНДЗНСЗЦИИ Сад формальдегидом получается полимер,мономерные составные части которого нафталин и Фенол частично связанычерез метиленовые группы и частично через сульфогруппыь При получении диспергатора А можно использовать нафталин, Фенол, серную кислоту,формальдегид и основание в мольномсоотношении 1 О,5 - 12 - 2,5 О,д 082 3. Предпочтительным молярным соотношением нафталин фенол серная кислота формальдегид основание является 1072 О,52,причем в качестве основания предпочтительно применять .гидроокись натрия Выгодно, чтобы серная кислота была смесью концентрированной серной кислоты и олеума, причем количество свободного 803 в олеуме эквивалентно,по меньшей мере количеству воды в концентрированной серной кислоте, так что при смешивании концентрированной серной кислоты и олеума получаетсяпо меньшей мере 100-ная серная кислота Формальдегид используют предпочтительно в виде водного раствора,например в виде 37 ного водного раствора. дистиллятивное отделение реакционной воды выгодно проводить при давлении 10 - 50 бар.коллоида следует иметь в виду обычные водорастворимые полимеры, мол.вес которых как правило составляет 1 ОО 0020 О 000 При этом черезмолекулярный вес применяемого соответстп вующего водорастворимого полимера можно оказывать влияние на средний диаметр образовавшихся капсул. Прит менение водорастворимых полимеров сболее низким молекулярным весомприводит к более низкой вязкости реакционной смеси и таким образом к образованию больших капсул, в то время как применение водорастворимых полимеров с более высоким молекулярным весом приводит к большей вязкости реакционной смеси и, таким образом к образованию капсул с меньшим диаметром, Подходящими водорастворимымиПредпочтительным неионогенным за щитным коллоидом (НЗК) является поливиниловый спирт. Особенно подходящими являются поливиниловые спирты с вязкостью 18 - д 0 П (измерено вцж-ом водном растворе при 20 С), которые получают омылением полиаинлацетата, причем степень омыления составляет по меньшей мере 60, однако предпочтительно 80 - 95. Подходящими продукеми такого типа являются М 0 И 10 Ь ътакже неионогенные ВОДОРЭСТВОРИМЫЗ ПОЛИМРЫ ВОДООЗСТВООИМЫЗ ПОЛИМЗРЫ Смол.вес. менее 20000, предпочтительно менее-5000. Особенно подходящимит неионогеннымиповерхностно-активными веществами такого типа являются продукты взаимодействия этиленоксида или комбинированного взаимодействия этиленоксида и прппиленоксида с жир- д ными спиртами, алкилфенолами жирными кислотами, эфирными жирных кислот полигидроксисоединений, амидами жирных кислот и жирными аминами причем число единиц этиленоксида и пропиленоксида может меняться в широких пределах. Как правилоколичество единиц этиленоксида или этиленоксид/Продукты это о типа обозн чаются вы 0 втнлъмч св, втш СЕНА гоь с, свышойдо, сныжойдь.Алкилфенолполиэтиленгликолевый эфир формулы НЭти продукты можно назвать также ртоксилированными стрилифеноламидПВОДУ ТЫ ТЭКОГО ТИП НЗЗЫВЗЮТСЯ ш 51 125 эогкогноъфсз дПолиэтоксизтиловые эфиры жирных кислот формулып 4 2 - 50, Эти продукты, в частности, полу-4 чаются из лауриновой кислоты, олеиновой и стеариновой. В торговле Е) таки продукты называются НОЫЕЗОЬ ,МДКЩК 1 С 1)Сорбитан-полиэтиленгликолввый эфир эфиражирной кислоты Формулыгде К 4 - С 8-Сад-алкил ху и 2 -равны 1 - 50, причем сумма ху 2 составляет 20 - 150,В качестве кислотного остатка К 4 следует иметь в виде, в частности, остатки лауриновой стеариновой, пальмитиновой и олеиновой кислот. Такие продукты называются также полисорбаты и известны под названием ТНЕЕЫгде К 5 и Кв независимо друг от друга означают также Сд-Сдалкил или Сд-Сад-алкенил причем п 3 100.В качестве кислотного остатка К 5 С 0 и КдС 0- с С 8-Сгс-алкильной и С 8 С 2 о-алкенильной группой особенно. следует иметь в виду остатки лауриновой, пальмитиновой, стеариновой ипредставителем этого типа поверхностно-активных веществ является этокси лированное касторовое масло. Такие продукты звестны под названиями ЕМПЬБОСЕПЗЗ Полиэтилоксиэтипамиды жирных кис лот формулы- - С -алкенил гдеС 8 С 2 о ЭЛКИЛ, 128.20 2 9 ш 6- Ы, - соответственно 1 - 9. со В качестве кислотного остатка Ка следует иметь в виду предпочтительно3 дукты такого типа известэ под На ВаЯ А 1 рох 1 втнонтп . л Ыполиэтоксиэтиламины ФООМУЛЫОсобенное пригодны продукты, отщепляющиеся от жирных аминов таких,как кокосовый жирный амин, олеиламин стеариламин и амин животного жира. С Такие продукты известны в продаже под названием, например, СЕЫАМШЫПродукты такого типа известнаэв торговле подназваниемТЕкк 0 Ы 1 Ь и твткоы 1 с 5 д(вАзг Иуапос 1 е согр)