Способ получения кристаллических солей ацетоацетамид – N – cульфофторида

НАЦИОНАЛЬНОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО ПРИ КАБИНЕТЕ МИНИСТРОВ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН(56) Выложенная заявка ФРГ Р 2 д 53063 кл. С 07 С 3/86, опублнк.976 ы(за) сносов получнния кгистдллчвских ПОЛЕЙ АЦЕТОАЦЕТАМЦ-Н-СУЛЪФОФТОРИДА(57) изобретение касается производ ных ацетамда, в йастности кристаллических солей (,КНа) аЦтоацетмогут быть использованы как промежуд ТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ спадкого вещества Ацесульфана К. Для выявления полезных свойств среди соединений указанного класса были по лучены новые СА. Их синтез ве т из дмкетена формулы ОССНд-С(СН 5-Ои аммносупьфофторидв ФОРМУЛЫ Н 2 Н-50 )дР с карбонатом или-бикарбонатом К, На или Ъ в среде ацетона. ацетоннтрнпа или диметнлфорнвмда сначала при (-10)-0 С в течение 1590 мин, а затем при 3050 С в течени 109 О мин. СА при использовании в синтезе Ацесульфама К обеспечивает его выход 86 при высокой чистотев противоположность нзвестноМУ КОГДЕ присутствуют аминнше примеси.1 Изобретение относится к способу получения новых кристаллических солей ацегоацетамнд-Н-сулъфофторидакоторые могут быть использованы вкачестве промежуточных продуктов ДЛЯ получения сладкого вещества - Апесульфама К.Количество используемого дикетена должно быть по отношению к реакционному компоненту - амииосульфофториду приблизительно зквнмолярным. ПредПОЧТНТЕЛЬНЫМ ЯВЛЯЕТСЯ НСПОЛЬЗОВЗННВ избыточного количества, доходящего приблизительно до 30 мол.2 а именно Ъ 020 мол.. Избыток может составлять н более 30 мол.В качестве инертного органического растворителя могут быть использованы ацетон, ацетонитрил диметилформаммд,которые не реагируют с исходными и конечным веществами (включая неорганическое соединеине). Обычно способ осуществляют при атмосферном давлении.Процесс осуществляют следующм образом.При энергичном перемешивании н смеси прибавляют сначала амнносуль фофторид, а затем дикетен таким образом, чтобы реакционную темературу можно было поддерживать на желаемом значении Непосредственно после этого реакционную смесь перемешвают, причем в некоторых случаях при повышении температуры, до тек лор, когда не удается более обнаружить характеристические ИК-полосы поглощения дикетена около 5,2 и 5,3 мкм в проч дукте взаимодействия. Образовавшаяся соль ацетоацетамидМ-супьфофто рнда с использованием неорганического основания выделяется в осадок в виде бесцветного кристаллическогопродукта. . Для характеристики продукта реак ции используют ИК-спектр, который сравнивают со спектром идентичногоЦелью изобретении является получение новых соединений с улучшенными свойствами, позволяющими получить Ацесульфам К с высокой чистотой.Предложенный способ осуществляют по следующей схеме.материала(полученного из ацетоацетамидН-сульфофторида и соответствующего неорганического основания и переведение продукта в сладкое вещество Ацесупьфам с помощъю 1 моль метанольного раствора гидроокиси калии.Последнюю реакцию преимущественно используют для определения выхода.П р и м е р 1. 76 г (055 моль порошкообразного углекислого калия вводят в 500 мл ацетона при 0 С. После прибавления 57,8 мл ( моль) амнносульфофторида к смеси в течение 15 мин прибавляют по каплям 84,3-мл (,1 моль) дикетена. Непосредственно после этого реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин при 000. Затем температуре дают ВОЗМОЖНОСТЬ ПОДНЯТЬСЯ МЗКСНМУМ ДО 30 С. Приблизительно через 30 мин заканчивается экзотермическая реакция, а через последующие 30 мин прекращается выделение двуокиси угт лерода (отсутствие на ИК-спектре характеристических полос днкетена около 5,2 и 5,3 мкм). Образовавшуюся калиевую соль ацетоацетамидНисульфофпорида выделяют в осадок в виде бесцветного кристаллического ворош кообразного вещества. Продукт отфнльтровывают и промвают небольшим количеством ацетона.По всем свойства полученное вещество идентично материалу, который был получен из ацетоацетамндн-сульфофторнда и углекнсло го калия.для определения выхода полученную калевую соль ацетоацетамид-М-сульфо фторида перемешивают с экв.д 6-молярного метанопьного раствора гидроокисннатрия и, таким образы, пере Зводят еев сладкое вещество калиевую соль бметил-3,4-днгидро-1,2 Зоксатиазин-4-он-2-диоксида Ацесульфам К). Выход составляет 187 г 1932 от теоретического).П р и м е р 2. 110,1 г 11,1 моль) порошкообразного кислого углекислого калия вводят при ООС В 500 мл ацетоннтрила. После добавления 57,8 мл(1 ноль) амнносупьфофпорида к реакционной смеси лрибавляют по каплям в течение 15 мин В,З мл (1,1 моль) дикетена. Дальнейшее проведение реакции, обработку реакционной снеси Н определение выхода лроизводят.по примеру 1. Выход 179 г (892 от теоретического).П р и м е р 3. 76 г (0,55 моль) порошкообразного углекислого калия вводят при 000 в 300 мл диметилформ амида. После добавления 57,8 мл(1 моль) аминосульфофторида к смеси В течение 15 мин прибавляют по каплям 8 д,3 мл 11,1 моль) дикетеиа. Непосредственно после этого реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин при 0 С и затем в течение 90 мин при максимум 3000. После прибавления к реакционной смеси 500 мл ацетона калиевую соль ацетоамидМ сульфофторида отфилътровывают и промвают небольшим количеством ацетона. идентификацию соединении и определение выхода производят по примеру Е. Выход 181 г (902 от теоретического).П р и м е р 4. 58,3 г (0,55 моль) порошкообразного углекислого натрия вводят при 0 С в 500 мл ацетона. После добавления 57,8 мл (1 моль) миносульфофторида к смеси прибавляют по каплям в течение 15-мин 84,3 мл 1,1 моль) дикетена. Непосредственно после этого реакцнониую смесь перемешивают сначала в течение 30 ими при ООС, а затем в течение 90 мин при максимум 3090 После лрие бавлеиия 500 мл диэтилового эфира отфнльтровывают натриевую соль ацетоацетамид-Н-сульфофторнда. В результате взаимодействия с 1 экв. 4-6-молярного иетанопьиого раствора гидроокиси калия получают калиевую соль сладкого вещества, которая содержит небольшое количество натриевой соли сладкого вещества. поэтому для определения выхода смесь солей растворяют в небольшом количествеводы, раствор прибавлением концентрированной соляной кислоты доводят до рН 1, после чего представляющую собой сладкое вещество кислоту 6-метил-3,дигидро-1,2,3-оксатназин-4-он-2,2 диоксид экстрагируют этиловым эфиром уксусной кислоты. Выход 18 д г (862).П р и м е р 5. д 0,6 г 10,55 моль) порошкообразного углекислого лития вводят в 500 мл ацетона при 0 С. После добавления 57,8 мл (1 моль) аминосульфофторида к смеси в течение 15 мин прибавляют по каплям 84,3 мл(,1-моль) дикетена. Дальнейшее осуществление реакции, обработку И определение выхода производят по примеру 4. Выход 184 г (862 от теоретического).физико-иимческие характеристики,а также элементный анализ конечных продуктов в примерах 1-5 следующиеП р и м е р 6. 76 г 055 ноль) поршка карбоната налил помещают в 500 мл ацетона при 0 С. После добавки 58 мл (1 моль) амидосульфофторнда в течение 15 мин прикалывают Вд 3 мл (1, моль дикетена. Затем90 мин при 0 С после этого температ туру оставляют максимально до 30 С. Спусти примерно 30 мин заканчивается экзотермнческая реакция и спустя следующие 60 шн заканчивается выделение СО (отсутствие на НКспектре характеристических полос дикетенапри 5,2 и 5,3 мкм). Образовавшался калиевая соль ацетоацетаммдНсульфо фторида выпадает в виде бесцветного кристаллического порошка, ее отсасывают и промвают небольшим количестлом ацетона. Этот порошок по всем свойствам идентичен материалу, который получают из ацетоацетамдНсуль фофторида и карбоната калия.Для определения выхода полученную калиевую соль ацетамндНсульфофторида смешивают с 1 экв. дтбтнолярнот го метанопьного раствора кони таким образом переводят в сладкое вещество б-метип-3,ддитндро-1,23 оксатиааин 4 он 2,2 днокснд-калнй.Выкод 177 г(881 от теоретического.П р и м е р 7. 76 г (055 моль) порошка карбоната калии поминают п 300 мл диметипформамида при 0 С. После добавки 57,8 мл (1 моль) амт носульфофторида в течение 15 мин прикалывали 84,3 мл (,1 моль) дке Ви после этого п течение 10 мин максимально при 50 С дополнительно перемешивают. После добавки 500 мл ацетона калиевую соль ацетоецетамид-Йсульфофторипа отсасывают и дополни 6ТЕЛЪНО ПРОЪТЫВЗЮТ НСбОЛЬШИМ КО.1 И-1 СС 1 лом ацетона. Определение выхода осуществляют, как в примере 1. Выход 161 г(802 от теоретического).Предлагаемй способ позволяет получить промежуточные соединении с ВЫСОКИМ ВЫХОДОМ С НСПОЛЬЗОБЗНИЕМ простых и дешевьш оснований, которые ПОЗБОЛЯЮТ ПОЛУЧИТЬ СЛЗДКО ВЕЩЕСТВО с высокой чистотой, в то время как при НРПОЛЪЗОВЗННИ НЗВЕСТНОГО вещества конечное вещество загрязнено аминон.Способ получения кристаллических солей ацетоацетамидНсульфофторида общей формулыи с карбонатом или бикарбонатом лнтин или натрия, или калия в среде ацетона или ацетоиитрнла или диметилформамнда при темературе от -10 до 0 С в течение 15-90 мин, а затем при 30 5 ос в течение ъо-во шли.