Способ получения альфа-олефиновых углеводородов

(51) 07 С 11/02 (2009.01) 07 5/333 (2009.01) КОМИТЕТ ПО ПРАВАМ ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ МИНИСТЕРСТВА ЮСТИЦИИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ИННОВАЦИОННОМУ ПАТЕНТУ углеводородов, и может быть использовано в производстве синтетических смазочных материалов. В результате крекинга нефтяных парафинов в присутствии катализатора, в качестве которого используют природный цеолит типа клиноптилолита, модифицированный сначала 1,5-2 н раствором соляной кислоты, а затем - 1-10 раствором вольфрамовой гетерополикислоты или молибденовой(3122 О),температуре 450-550 С, атмосферном давлении и объемной скорости подачи сырья 1-10 ч-1 при соотношении парафин клиноптилолит равном 1(0,5-1), конверсия нефтяного парафина повышается до 67,5-88,4, суммарный выход до 24,5-35,3, при этом целевой продукт содержит 57,3-65,6 альфаолефинов состава 10-15, а температура процесса снижается до 450-550 С.(72) Кадирбеков Кайрат Адырбекович Конуспаев Сапаркали Ретаевич Нурбаева Роза Калиевна Сарсекова Асем Талдыбаевна Нурлыбаев Исатай Нурманович(73) Республиканское государственное предприятие на праве хозяйственного ведения Институт химических наук им. А.Б. Бектурова Комитета науки Министерства образования и науки Республики Казахстан(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЬФАОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 23474 Изобретение относится к нефтехимии, в частности, к способам получения альфа-олефиновых углеводородов, и может быть использовано в производстве синтетических смазочных материалов. Известен способ получения альфа-олефиновых углеводородов путем крекинга нефтяных парафинов с использованием в качестве катализатора цеолита типа , под давлением 1-5,1 атм в присутствии водяного пара или оксида углерода , взятого в количестве 40-65 мас. в пересчете на воду на 100 мас. исходного парафинового углеводорода, и объемной скорости подачи сырья 1-10 ч-1. Процесс крекинга осуществляют при температуре 500-600 С. Время контактирования сырья с катализатором 1-5 сек. Средняя степень конверсии за один проход составляет 40, суммарный выход альфа-олефинов 13,9-23,88, в том числе выход последних с составом С 10-С 15 в пересчете на 100 г целевого продукта 29,19-42,25 . (Патент СССР 460613, кл. С 07 С 11/02, С 07 С 3/32, С 07 С 11/26, бюл.6, 1975). Недостатками данного способа являются низкая конверсия и выход альфа олефиновых углеводородов с составом 10-15 в целевом продукте, а также сложность проведение процесса. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предложенному техническому решению является способ получения альфа-олефиновых углеводородов путем крекинга нефтяных парафинов в присутстии катализатора, в качестве которого используют природный цеолит типа клиноптилоита, модифицированный раствором соляной кислоты, при температуре 500-600 С,атмосферном давлении и объемной скорости подачи сырья 1-10 ч-1. Конверсия нефтяного парафина составляет до 53,4-65,9, суммарный выход альфаолефинов -19,0-26,0, при этом получают целевой продукт, содержащий 57-65 альфа-олефинов состава 10-15. (Патент 19170, кл. С 07 С 11/02,С 07 С 5/333). Недостатками данного способа являются высокая температура, низкие конверсия и суммарный выход альфа олефиновых углеводородов. Задача изобретения заключается в разработке способа получения альфа-олефиновых углеводородов. Технический результат состоит в повышении конверсии парафинов, увеличении Условия процесса т,СооС тношение сырье кт 450 105 500 11 525 11 525 1,07 550 1,07 500 1,07 50011 600 суммарного выхода олефинов и снижении температуры процесса. Технический результат изобретения достигается способом,включающим крекинг нефтяных парафинов в присутствии катализатора, в качестве которого используют природный цеолит типа клиноптилолита, модифицированный сначала 1,5-2 н раствором соляной кислоты, а затем - 1-10 раствором вольфрамовой гетерополикислоты(3122),при температуре 450-550 С, атмосферном давлении и объемной скоростьи подачи сырья 1-10 ч-1 при соотношении парафин клиноптилолит равном 1(0,5-1). В результате использования дополнительной модификации клиноптилолита 1-10 раствором вольфрамовой гетерополикислоты или молибденовой гетерополикислоты повышается конверсия парафина,увеличивается суммарный выход альфа-олефинов и снижается температура процесса за счет уменьшения количества оксидов одно- и двухвалентных металлов и увеличения кислотности поверхности цеолита. При этом соотношение парафинклиноптилолит составляет 1 (0,5-1), а соляную кислоту используют в виде 1,5-2 н раствора. В предлагаемом изобретении используют природный цеолит клиноптилолит Шанканайского месторождения (НЦШМ) Алматинской области. Пример 10 г нефтяного парафина, имеющий температуру плавления 52 С, подают с объемной скоростью подачи 2 ч-1 в реактор из нержавеющей стали диаметром 14 мл и высотой 260 мл, где приводят в контакт с 10 г клиноптилолитом (при соотношении 11), модифицированного сначала 1,75 н раствором соляной кислоты, а затем - 10 раствором вольфрамовой гетерополикислоты 312 О 402 О. Контакт между парафином и катализатором происходит при температуре 500 С и атмосферном давлении. Суммарный выход альфа-олефинов в катализате равняется 32,3, причем 57,3 составляют альфа-олефины, у которых цепь включает 10-15 атомов углерода (10-15). Конверсия нефтяного парафина составляет 68,3 за один проход через катализатор. Остальные примеры приведены в таблице. Таблица Концентрация кислот для Суммар Выход альфа- Конверсия модифициро-вания клиноптило-лита ный выход олефинов парафина,альфасостава 10-15 19922 Как видно из таблицы предлагаемый способ по сравнению с прототипом позволяет увеличить конверсию нефтяного парафина до 67,5-88,4, и суммарный выход альфа-олефинов до 24,5-35,3. Кроме того, заявляемое техническое решение позволяет снизить температуру процесса на 50 С и получать целевой продукт, где 57,3-65,6 составляют альфа-олефины состава С 10-С 15, которые могут использоваться как сырье для получения детергентов,эпоксидных смол и синтетических смазочных масел. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения альфа - олефиновых углеводородов, включающий крекинг нефтяных парафинов в присутствии катализатора в качестве которого используют клиноптилолит,модифицированный раствором соляной кислоты, при атмосферном давлении и объмной скорости подачи сырья 1-10 ч-1, отличающийся тем, что клиноптилолит дополнительно модифицируют 1-10 раствором вольфрамовой гетерополикислоты или молибденовой гетерополикислоты. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что соотношение парафин клиноптилолит составляет 1(0,5-1), а соляную кислоту используют в виде 1,5-2 н раствора.