Способ получения альфа-олефиновых углеводородов

(51) 07 11/02 (2006.01) 07 5/333 (2006.01) КОМИТЕТ ПО ПРАВАМ ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ МИНИСТЕРСТВА ЮСТИЦИИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ИННОВАЦИОННОМУ ПАТЕНТУ углеводородов, и может быть использовано в производстве синтетических смазочных материалов. В результате крекинга нефтяных парафинов в присутствии катализатора, в качестве которого используют последовательно модифицированный цеолит типа клиноптилолита, сначала 1,75 н раствором соляной кислоты, а затем 10-20-ным раствором сульфосалициловой кислоты, при соотношении нефтяной парафин клиноптилолит 1(1-0,7) и атмосферном давлении, с объемной скоростью подачи сырья 1-10 ч-1 при температуре 500-560 С и времени контактирования сырья с катализатором 1-5 сек. выход альфа-олефинов составляет 10,5-34,0, причем 57,11-64,60 из-них альфа - олефины, у которых цепь включает 10-15 атомов углерода (С 10-С 15),конверсия нефтяного парафина составляет 36,90-76,94 .(72) Кадирбеков Кайрат Адырбекович Конуспаев Сапаркали Ретаевич Нурбаева Роза Калиевна Сарсекова Асем Талдыбаевна Курбангалиева Галина Всеволодовна(73) Республиканское государственное предприятие на праве хозяйственного ведения Институт химических наук им. А.Б. Бектурова Комитета науки Министерства образования и науки Республики Казахстан 22040 Изобретение относится к нефтехимии, в частности,к способам получения альфа-олефиновых углеводородов, и может быть использовано в производстве синтетических смазочных материалов. Известен способ получения нормальных альфаолефиновых углеводородов состава 10-18 путем конверсии парафиновых углеводородов в присутствии катализатора, содержащего 0,5-5,0 мас. платины и 0,3-0,6 мас. щелочного металла, на носителе глиноземе при температуре не ниже 380-560 С. Процесс осуществляют в присутствии водорода или водород содержащего газа при парциальном давлении сопутствующего газа 2-6 атм и объемной скорости подачи сырья 4-10 ч-1. Степень конверсии около 22,025,2 , выход альфа-олефинов около 12,0-22,0(Патент СССР 434645, кл. С 07 С 11/02, С 07 С 5/18,бюл.24, 1974). Недостатки данного способа - сложность проведение процесса, низкие конверсия и выход целевого продукта, а также сложный состав катализатора. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предложенному техническому решению является способ получения альфа-олефиновых углеводородов путем крекинга нефтяных парафинов с использованием в качестве катализатора цеолита типа , под давлением 1-5,1 атм в присутствии водяного пара или оксида углерода ,взятого в количестве 40-65 мас. в пересчете на воду на 100 мас. исходного парафинового углеводорода, и объемной скорости подачи сырья 1-10 ч-1. Процесс крекинга осуществляют при температуре 500-600 С. Время контактирования сырья с катализатором 1-5 сек. Средняя степень конверсии за один проход составляет 40, суммарный выход альфа-олефинов - 23,88, в том числе выход последних с составом С 10-С 15 в пересчете на 100 г целевого продукта - 42,25 .(Патент СССР 460613, кл. С 07 С 11/02, С 07 С 3/32,С 07 С 11/26, бюл.6, 1975). Недостатками данного способа являются низкие конверсия и выход альфа олефиновых углеводородов с составом С 10-С 15 в целевом продукте, а также сложность проведение процесса. Задача изобретения заключается в разработке способа получения альфа-олефиновых углеводородов. Технический результат состоит в повышении конверсии нефтяных парафинов и увеличении выхода альфа-олефинов с составом 10-15 в целевом продукте. Технический результат изобретения достигается способом, включающим крекинг нефтяных парафинов в присутствии катализатора, в качестве которого используют последовательно модифицированный цеолит типа клиноптилолита, сначала 1,75 н раствором соляной кислоты, а затем 10-20-ным раствором сульфосалициловой кислоты, при соотношении нефтяной парафин клиноптилолит равном 1 (1 -0,7) и атмосферном давлении, с объемной скоростью подачи сырья 1-10 ч-1 при температуре 500-560 С и времени контактирования сырья с катализатором 1-5 сек. В результате использования в качестве катализатора цеолита типа клиноптилолита,модифицированного сначала 1,75 н раствором соляной кислоты,а затем 10-20-ным раствором сульфосалициловой кислоты, при соотношений нефтяной парафинклиноптилолит равном 1 (1-0,7),увеличивается конверсия нефтяных парафинов, а также выход альфа - олефиновых углеводородов с составом С 10-С 15 из-за изменения оксидного состава клиноптилолита, в частности уменьшения количества оксидов одно - и двухвалентных металлов. При этом температура крекинга составляет 500-560 С, так- как при более высокой температуре происходит газообразование углеводородов, непозволяющего достичь заявляемого технического результата. В предлагаемом изобретении используют природный цеолит клиноптилолит Шанканайского месторождения (НЦШМ) Алматинской области. Пример 10 г нефтяного парафина, имеющий температуру плавления 52 С, подают с объемной скоростью подачи 2 ч-1 в реактор из нержавеющей стали диаметром 14 мл и высотой 260 мл, где приводят в контакт с 10 г клиноптилолитом (при соотношении 11), последовательно модифицированного сначала 1,75 н раствором соляной кислоты, а затем 10 -ным раствором сульфосалициловой кислоты. Контакт между парафином и катализатором происходит при температуре 540 С и атмосферном давлении. Выход альфа-олефинов в катализате равняется 32,8, причем 64,60 составляют альфа-олефины, у которых цепь включает 10-15 атомов углерода (10-15). Конверсия нефтяного парафина составляет 56,94 за один проход через однослойный катализатор. Остальные примеры приведены в таблице Таблица. Условия процесса Концентрация кислот Выход для альфамодифицирования олефинов клиноптило-лита в катали зате 22040 Как видно из таблицы предлагаемый способ по сравнению с прототипом позволяет увеличить конверсию нефтяного парафина до 36,90-76,94,при выходе альфа-олефинов 10,5-34,0. Кроме того,заявляемое техническое решение позволяет получать целевой продукт, где 57,11- 64,60 составляют альфа-олефины состава 10-15 которые могут использоваться как сырье для получения детергентов, эпоксидных смол и синтетических смазочных масел. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения альфа-олефиновых углеводородов путем крекинга нефтяных парафинов с объемной скоростью подачи сырья 1-10 ч-1 в присутствии цеолитного катализатора, время контактирования сырья с которым составляет 1-5 сек., отличающийся тем, что в качестве цеолитного катализатора используют клиноптилолит, модифицированный сначала 1,75 н раствором соляной кислоты, затем 10-20-ным раствором сульфосалициловой кислоты при соотношении нефтяной парафинклиноптилолит равном 1(1-0,7). 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура крекинга составляет 500-560 С.