Способ получения альфа-олефиновых углеводородов

(51) 07 11/02 (2009.01) 07 5/333 (2009.01) КОМИТЕТ ПО ПРАВАМ ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ МИНИСТЕРСТВА ЮСТИЦИИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН(57) Изобретение относится к нефтехимии, в частности, к способам получения альфа-олефиновых углеводородов, которые может быть использовано в производстве синтетических смазочных материалов. В результате крекинга нефтяных парафинов в присутствии катализатора, в качестве которого использует модифицированный минеральной кислотой природный цеолит типа клиноптилолита,при температуре 500-600 С в атмосферном давлении и объемной скорости подачи сырья 1-10 ч-1,конверсия нефтяного парафина составляет до 53,4 65,9, суммарный выход альфа-олефинов - 19,026,0, при этом получают целевой продукт,содержащий 57- 65 альфа-олефинов состава С 10-С 15. Таким образом, разработаны условия получения ценных альфа-олефинов путем крекинга нефтяного парафина,который является отходом нефтедобывающей промышленности,синтезированные альфа-олефины могут использоваться как сырье для производства детергентов и синтетических смазочных масел.(72) Кадирбеков Кайрат Адырбекович Конуспаев Сапаркали Ретаевич Нурбаева Роза Калиевна Сарсекова Асем Талдыбаевна Курбангалиева Галина Всеволодовна(73) Дочернее государственное предприятие на праве хозяйственного ведения Ордена Трудового Красного Знамени Институт химических наук им. А.Б. Бектурова Республиканского государственного предприятия на праве хозяйственного ведения Центр химикотехнологических исследований Министерства образования и науки Республики Казахстан(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЬФАОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 19170 Изобретение относится к нефтехимии, в частности, к способам получения альфа-олефиновых углеводородов, и может быть использовано в производстве синтетических смазочных материалов. Известен способ получения нормальных альфаолефиновых углеводородов состава С 10-18 путем конверсии парафиновых углеводородов при 380560 С в присутствии катализатора, содержащего 0,55,0 мас. платины и 0,3-0,6 мас. щелочного металла, на не содержащем галоген носителе глиноземе. Процесс осуществляют при разбавлении водородом или аргоном, при парциальном давлении сопутствующего газа 2-6 атм и объемной скорости подачи сырья 4-10 ч-1. Степень конверсии около 22,025,2 , выход альфа-олефинов около 12,0-22,0(Патент СССР 434645, кл. С 07 С 11/02, С 07 С 5/18,бюл.24, 1974). Недостатками данного способа являются получение альфа-олефиновых углеводородов с низкой конверсией и выходом, сложность проведение процесса, а также сложный состав катализатора. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предложенному техническому решению является способ получения альфа-олефиновых углеводородов путем крекинга нефтяных парафинов с использованием в качестве катализатора цеолита типа , под давлением 1-5,1 атм в присутствии водяного пара, взятого в количестве 40-65 мас. в пересчете на воду на 100 мас. исходного парафинового углеводорода, и объемной скорости подачи сырья 1-10 ч-1. Процесс крекинга осуществляют при температуре 500-600 С. Время контактирования сырья с катализатором 1-5 сек. Средняя степень конверсии за один проход составляет 40, суммарный выход альфа-олефинов- 23,88, в том числе выход последних с составом С 10-15 в пересчете на 100 г целевого продукта 42,25(Патент СССР 460613, кл. С 07 С 11/02,С 07 С 3/32, С 07 С 11/26, бюл.6, 1975). Недостатками данного способа являются получение альфа-олефиновых углеводородов с низкой конверсией и выходом последних с составом С 10-С 15 в целевом продукте, а также сложность проведение процесса. Выход продуктов реакции,масс. Разба- Жидкий газ кокс витель катализат Примечание в примерах 1,2 - образцы природного цеолита модифицированы соляной кислотой, 3 - азотной кислотой. 2 Задача изобретения заключается в разработке способа получения альфа-олефиновых углеводородов. Технический результат изобретения состоит в повышении конверсии нефтяных парафинов и увеличении выхода альфа-олефинов с составом 10-15 в целевом продукте. Технический результат изобретения достигается способом,включающим крекинг нефтяных парафинов в присутствии катализатора, в качестве которого используют модифицированный минеральной кислотой природный цеолит типа клиноптилолита, при атмосферном давлении, и объемной скорости подачи сырья 1-10 ч-1 в интервале температур 500-600 С. Время контактирования сырья с катализатором 1-5 сек. Существенным отличием данного изобретения от прототипа является использование в качестве катализатора модифицированного минеральной кислотой природного цеолита типа клиноптилолита,который увеличивает конверсию нефтяных парафинов, а также выход альфа-олефиновых углеводородов с составом С 10-С 15 благодаря своей структуре. В предлагаемом изобретении используют природный цеолит Шанканайского месторождения(НЦШМ) Алматинской области. Пример Нефтяной парафин,имеющий температуру плавления 52 С, подают с объемной скоростью подачи 2 ч-1 в реактор из нержавеющей стали диаметром 14 мл и высотой 260 мл, где приводят в контакт с катализатором, в качестве которого берут образец модифицированного соляной кислотой природного цеолита Шанканайского месторождения (НЦШМ-2) с объемом 5 мл. Контакт между парафином и катализатором происходит при температуре 540 С и атмосферном давлении. В этих условиях выход жидкого катализата составлял 69,2 при газообразовании 29,6 и кокса 1,2. Содержание альфа-олефинов в катализате равняется 26,0, причем 57,07 составляют альфа-олефины, у которых цепь включает 10-15 атомов углерода (С 10 С 15). Конверсия нефтяного парафина составляет 56,8 за один проход через однослойный катализатор. Остальные примеры приведены в таблице. Таблица. Конверсия,Выход альфаолефинов состава 10-15 в пересчете на 100 г целевого продукта,56,62 57,07 64,49 Как видно из таблицы предлагаемый способ по сравнению с прототипом позволяет увеличить конверсию нефтяного парафина в отсутствии 19170 разбавителя до 53,4 - 65,9 , при выходе альфаолефинов 19,0 - 26,0. Кроме того, заявляемое техническое решение позволяет получать преимущественно целевой продукт, где около 57 65 составляют альфа-олефины состава С 10-15,которые могут использоваться как сырье для получения детергентов, эпоксидных смол и синтетических смазочных масел. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ Способ получения альфа-олефиновых углеводородов путм крекинга нефтяных парафинов при температуре 500-600 С и атмосферном давлении с объмной скоростью подачи сырья 1-10 ч-1 в присутствии в качестве катализатора цеолита, отличающийся тем, что используют модифицированный минеральной кислотой природный цеолит типа клиноптилолита.