Гранулированное либо пеллетированное средство для защиты растений, способ его получения и способ борьбы с грибами

(51)6 01 25/26, 43/653 НАЦИОНАЛЬНОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН(72) ЗАУР РайнхольдХОРХЛЕР ФОН ЛОКВЕНГЬЕН КлаусШТАДЛЕР РайнхольдЦИГЛЕР ГансЕГЕР Карл-ФридрихКОБЕР Райнер(54) ГРАНУЛИРОВАННОЕ ЛИБО ПЕЛЛЕТИРОВАННОЕ СРЕДСТВО ДЛЯ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ С ГРИБАМИ(57) Предложенные гранулированные либо пеллетированные средства, содержащие одно или несколько действующих веществ для защиты растений в композиции на носителе и покрытые сополимерной оболочкой из воска, полученного из этилена и -олефиновоненасыщенной моно- или дикарбоновой кислоты с 3-8 С-атомами, а также способ их получения и способ применения средств, содержащих фунгицидное действующее вещество для защиты растений,для борьбы с вредоносными грибами. 9571 Настоящее изобретение относится к гранулированным либо пеллетированным средствам, содержащим одно или несколько действующих веществ для защиты растений в композиции на носителе и покрытым сополимерной оболочкой из воска, полученного из этилена и -олефиновоненасыщенной моно- или дикарбоновой кислоты с 3-8 С-атомами, а также к способу их получения и, далее, в тех случаях, когда действующее вещество обладает фунгицидным действием, к способу борьбы с вредоносными грибами с помощью этих средств. Общеизвестна методика фиксирования действующих веществ для защиты растений с помощью покрывных полимеров на твердом носителе, заключающаяся в том, что высвобождение действующего вещества происходит лишь постепенно, и тем самым оно может проявлять свое действие в течение продолжительного периода времени (так называемая композиция с замедленным высвобождением). Однако широко применяемые в настоящее время продукты обладают тем недостатком, что все еще проявляют сильную тенденцию к слипанию, вследствие чего композиция теряет текучесть. Не может удовлетворять также относительно высокое содержание полимера в композиции. Исходя из вышеизложенного, в основу изобретения была положена задача создать композицию действующих веществ для защиты растений, которая не имела бы указанных отрицательных свойств. В соответствии с этим были созданы гранулированные либо пеллетированные средства, содержащие одно или несколько действующих веществ для защиты растений в композиции на носителе и покрытые оболочкой из сополимерного воска, изготовленного из этилена и -олефиновоненасыщенной моно- или дикарбоновой кислоты с 3-8 С-атомами, а также способ их получения и, далее, в тех случаях,когда действующее вещество обладает фунгицидным действием, способ борьбы с вредоносными грибами с помощью этих средств. Кроме того, были разработаны способ получения и способ применения таких средств, которые содержат фунгицидное действующее вещество для защиты растений, для борьбы с вредоносными грибами. В качестве действующих веществ для защиты растений могут использоваться вещества, обладающие гербицидным, рострегулирующим, инсектицидным и прежде всего фунгицидным действием. Для применения в качестве фунгицидных действующих веществ для защиты растений пригодны тридеморф (2,6-диметил-4-тридецилморфолин),фенпропиморф (4-(2-метил-3-4-трет-бутилфенил пропил)-2,6-диметилморфолин), прежде всего его изомер, в котором метиловые группы в морфолиновом кольце находятся в цис-положении относительно друг друга, фенпропидин (-3-(4-трет-бутилфенил)-2-метилпропилпиперидин). Компонент фенпропиморф может быть представлен в двух стереоизомерных формах (морфолиновое кольцо), причем цис-изомер предпочтителен. Изо 2 бретение включает средства, содержащие чистые изомеры соединения фенпропиморф, прежде всего цис-изомер, и соединения, содержащие смеси изомеров. Помимо вышеуказанных, в качестве фунгицидных действующих веществ для защиты растений могут применяться -цис-1-(4-хлорфенил)-2-(1 Н 1,2,4-триазол-1-ил)циклогептанол, метсульфовакс,ципродинил, метил-(Е)-2-2-6-(2-цианфенокси)пиримидин-4-илоксифенил-3-метоксиакрилат и азольные действующие вещества -пропил 2(2,4,6-трихлорфенокси)этилимидазол-1-карбоксамид (прохлораз), -2-(1,2,4-триазол-1-илметил)-2(4-фторфенил)-3-(2-хлорфенил)оксиран (эпоксиконазол) формулы 1-бутил-1-(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил) этанол(гексаконазол), 1-(2-хлорфенил)метил-1-(1,1-диметил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)этанол, 1-(4-фторфенил)-1-(2-фторфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)этанол (флутриафол), -4-(4-хлорфенил)-2-фенил-2(1 Н-1,2,4-триазол-1-илметил)бутиронитрил, 1-(2,4 2, 4)-4-бром-2-(2,4-дихлорфенил)тетрагидрофурфурил-1 Н-1,2,4-триазол, 3-(2,4-дихлорфенил)-2-(1 Н-1,2,4-триазол-1-ил)квиназолин-4-(3 Н)он, -2,2-диметил-3-(2-хлорбензил)-4-(1 Н-1,2,4 триазол-1-ил)бутан-3-ол, битертанол, триадимефон,триадименол, бромуконазол, ципроконазол, дихлобутразол, дифеноконазол, диниконазол, этаконазол,флуквинконазол, имибенконазол, пропиконазол,флусилазол, тебуконазол, имазалил, пенконазол,тетраконазол, трифлумизол, метконазол, фенбуконазол, тритиконазол. Предпочтительно фунгицидные действующие вещества для защиты растений относятся к группе,включающей тридеморф, фенпропиморф, фенпропидин, азольное действующее вещество, причем в средствах по изобретению могут быть представлены одно или несколько действующих веществ из группы, включающей тридеморф, фенпропиморф и фенпропидин. К предпочтительным из группы азольных действующих веществ относятся прохлораз, эпоксиконазол, гексаконазол, ципроконазол, дифеноконазол,пропиконазол, флусилазол, диниконазол, тритиконазол и тебуконазол, причем особое преимущество отдают применению эпоксиконазола. Действующие вещества для защиты растений могут быть представлены также в виде их солей или металлокомплексов. Полученные таким путем средства также включены в объем изобретения. Получение солей осуществляют обменными реакциями с кислотами, например, галогеноводородными кислотами, такими, как фтористоводородная 9571 кислота, хлористоводородная кислота, бромистоводородная кислота или иодистоводородная кислота,или с серной кислотой, фосфорной кислотой, азотной кислотой или с органическими кислотами, такими, как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота, пропионовая кислота,гликолевая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, муравьиная кислота, бензолсульфоновая кислота, пара-толуолсульфоновая кислота, метансульфоновая кислота,салициловая кислота, пара-аминосалициловая кислота или 1,2-нафталиндисульфоновая кислота. Металлокомплексы могут иметь в своем составе выборочно только одно или же несколько действующих веществ для защиты растений. Возможно также получение таких металлокомплексов, которые содержат эти действующие вещества в виде смесей друг с другом. Металлокомплексы получают из лежащей в основе органической молекулы и неорганической либо органической соли металла, например, галогенидов,нитратов, сульфатов, фосфатов, ацетатов, трифторацетатов, трихлорацетатов, пропионатов, тартратов,сульфонатов, салицилатов, бензоатов металлов второй главной подгруппы, таких, как кальций и магний, и третьей и четвертой главных подгрупп, таких,как алюминий, олово или свинец, а также побочных подгрупп с первой по восьмую, таких, как хром,марганец, железо, кобальт, никель, медь или цинк. Предпочтительны элементы побочных подгрупп четвертого периода и прежде всего медь. При этом металлы могут быть представлены с различной, типичной для них валентностью. Металлокомплексы могут содержать в качестве лигандов одну или несколько органических составляющих молекулы. Борьбу с вредоносными грибами с помощью фунгицидных средств целесообразно проводить следующим образом. Обладающее фунгицидным действием количество фунгицидного средства вносят в почву или на поверхность и таким путем воздействуют на семена,заделанные в почву, или такому воздействию подвергают развивающиеся из них растения, соответственно сеянцы. Благодаря замедленному, постепенному высвобождению действующих веществ норма этого высвобождения действующих веществ в почве может регулироваться таким образом, чтобы в случае применения фунгицидных действующих веществ для защиты растений можно было обеспечить эффективную защиту от поражения грибами в течение всего вегетационного периода. Усвоение действующих веществ происходит непрерывно через корневую систему в том объеме, в каком осуществляется регулируемое высвобождение действующих веществ из композиции по изобретению, и затем происходит системное распределение действующих веществ в растениях. По сравнению с широко практикуемыми при борьбе с грибами методами опрыскивания действующими веществами для защиты растений способ по изобретению обеспечивает получение следующих преимуществ. Благодаря единственному, одноразовому внесению композиции действующих веществ по изобретению в почву, осуществляемому предпочтительно одновременно с заделыванием семян, соответственно с высадкой сеянцев, может быть обеспечена эффективная защита растений от грибных болезней практически в течение всего вегетационного периода. Вследствие этого отпадает необходимость в практикуемых до настоящего времени многоразовых повторных опрыскиваниях растущих культур, что позволяет значительно снизить трудозатраты. Благодаря применению действующих веществ для защиты растений в виде композиций по изобретению уменьшается расход действующих веществ,необходимый для обработки. При применении способа согласно изобретению может отпасть необходимость в протравливании семенного материала. Существенным признаком настоящего изобретения является то, что действующие вещества для защиты растений представлены в виде композиции с замедленным, постепенным высвобождением действующих веществ. Благодаря такому регулируемому высвобождению действующих веществ имеется возможность внесением в почву фунгицидных средств по изобретению обеспечить эффективную защиту культурных растений от поражения грибами в течение всего вегетационного периода. Такую композицию изготавливают в виде гранулированного продукта в оболочке за счет нанесения действующих веществ сначала на твердые гранулообразные носители, после чего полученные гранулы,содержащие действующие вещества, покрывают оболочкой из соответствующих веществ, благодаря которым происходит замедленное, регулируемое высвобождение действующих веществ. Приемлемыми твердыми носителями для гранулята в оболочке являются среди прочих минеральные земли, как, например, силикагель, кремниевые кислоты, кизельгуры, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит,диатомовая земля, сульфат кальция и сульфат магния, оксид магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины, как, например, кротонилидендимочевина, изобутилидендимочевина, и продукты растительного происхождения, как, например, мука зерновых, кукурузная мука, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, кукурузный шрот,целлюлозный порошок. Среди указанных носителей предпочтительное применение находят удобрения. Предпочтительно в качестве носителя используют гранулированные либо пеллетированные удобрения,а именно, прежде всего те из них, которые содержат 3 9571 фосфат. Размеры зерен гранулятов составляют от 0,1 до 10 мм, предпочтительно от 0,5 до 8 мм, прежде всего от 1 до 6 мм. Нанесение действующих веществ на носители осуществляют, как правило, методом напыления с помощью эмульсий типа масло в воде, эмульсионных концентратов, суспензионных эмульсий, суспензионных концентратов или в виде растворов с использованием органических растворителей либо предпочтительно водных растворов. При использовании действующих веществ тридеморф, фенпропиморф и фенпропидин предпочтительно применять эмульсии типа масло в воде,эмульсионные концентраты или вышеуказанные растворы. Нанесение действующих веществ напылением осуществляют, например, в устройствах с псевдоожиженным слоем или в аппаратах барабанного либо тарельчатого типа, в которых методом окатывания формируют гранулят-носитель, в перфорированных котлах с регулируемой подачей сушильных агентов, предпочтительно воздуха, или же воздушно-суспензионным методом. Как правило, напыление и сушку проводят в диапазоне температур от 10 С до 110 . Затем носитель, содержащий нанесенное действующее вещество, покрывают оболочкой из соответствующих покрывных веществ. В качестве таковых,предназначенных для регулируемого высвобождения действующих веществ из гранулята в оболочке,применяют водные восковые дисперсии, содержащие по отношению к такой водной дисперсии от 5 до 40 мас. воска из этиленового сополимера, состоящего из 10-25 мас. -олефиновоненасыщенной моно- или дикарбоновой кислоты с 3-8 Сатомами и 90-75 мас. этилена, значение индекса расплава (ИР) которого, измеренное при 190 С и при нагружении 2,16 килопонд, составляет от 1 до 600, предпочтительно от 5 до 500, прежде всего от 15 до 300, или значение ИР которого, измеренное при 160 С и 0,325 килопонд, составляет от 1 до 600,0,1-5 мас. гидроксида щелочного металла, аммиака, алканоламина или диалканоламина и их смеси и воду для получения объема в 100 . Применяемые для приготовления восковой дисперсии сополимеры этилена содержат 10-25 мас.,предпочтительно 15-24 мас. -олефиновоненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот с 3-8 Сатомами, из числа которых можно назвать, например, акриловую кислоту, метакриловую кислоту,кротоновую кислоту, малеиновую кислоту, фумаровую кислоту и итаконовую кислоту. Предпочтительны среди них метакриловая кислота и прежде всего акриловая кислота и их смеси. Воски из сополимеров этилена согласно изобретению характеризуются специальным показателем текучести расплава или индексом расплава (ИР). ИР определяет количество полимерного расплава в граммах, который при определенной температуре 4 может подаваться через сопло соответствующих размеров с приложением определенных усилий (нагружение). Определение индексов расплава (единицы ИР) осуществляют согласно следующим стандартам, которые являются идентичными 1238-65 Т,1133-1696 (Е) или 53735(1970). Кроме того, восковые дисперсии содержат в большинстве случаев основания, а именно, как правило, 0,1-5 мас., предпочтительно 1-3 мас. гидроксида щелочного металла, предпочтительно гидроксида калия или гидроксида натрия, аммиак, моно-, ди- либо триалканоламин с 2-18 С-атомами в гидроксилалкильном остатке соответственно, предпочтительно с 2-6 С-атомами, либо смеси указанных алканоламинов или диалкилмоноалканоламин с 2-8 С-атомами в алкильном и гидроксиалкильном остатке соответственно, либо их смеси. В качестве аминов можно назвать, например, диэтаноламин,триэтаноламин, 2-амино-2-метилпропанол-(1) или диметилэтаноламин. Предпочтительно применяют аммиак. Благодаря наличию в восковой дисперсии определенного количества оснований карбонокислотные группы в сополимерных восках, по крайней мере,частично представлены в виде их солей. Предпочтительно эти группы на 50-90 , прежде всего на 6085 нейтрализованы. В состав покрывного слоя могут вводиться дополнительные компоненты, предназначенные для регулирования высвобождения действующих веществ. К таковым относятся среди прочих водорастворимые вещества, как, например, полиэтиленгликоли, поливинилпирролидон, сополимеры состава поливинил-пирролидон-поливинилацетат. Их количество составляет, например, 0,1-5 мас., предпочтительно 0,1-3 мас. по отношению к субстанции оболочки. Нанесение покрывного слоя целесообразно осуществлять напылением растворов, дисперсий или эмульсий указанных субстанций оболочки, растворенных в органических растворителях, либо в воде. Предпочтительно применяют водную суспензию или эмульсию покрывного вещества, содержание полимерной субстанции в которых составляет преимущественно от 0,1 до 50 мас., прежде всего от 1 до 35 мас Для оптимизации процесса переработки могут вводиться, кроме того, также добавки других вспомогательных веществ, таких, в частности,как, например, ПАВ, твердые вещества, такие, как тальк и/или стеарат магния. К особенно предпочтительным относится восковая дисперсия, содержащая от 5 до 40 мас. воска из сополимеров этилена, от 0,1 до 5 мас. аммиака и от 55 до 94,9 мас. воды, или, соответственно,состоящая из этих компонентов, причем воск из сополимеров этилена сформирован на основе 7590 мас. этиленовых звеньев и 10-25 мас. звеньев-олефиновоненасыщенной моно- либо дикарбоновой кислоты с числом С-атомов 3-8. 9571 Применяемые согласно изобретению покрывные полимеры общеизвестны или могут быть получены с помощью известных методов (ср., например, заявку Германии - 3420168 европейскую патентную заявку ЕР-А 201702 патент США - 5206279). Как указывалось выше, нанесение оболочки напылением может осуществляться, например, в устройствах с псевдоожиженным слоем или в аппаратах барабанного либо тарельчатого типа, в которых методом окатывания формируют гранулят-носитель,в перфорированных котлах с регулируемой подачей сушильных агентов или же воздушно-суспензионным методом. Преимущественно работают в температурном режиме от 10 до 110 С. Полученные таким путем и покрытые оболочкой фунгицидные средства могут применяться как таковые согласно изобретению для борьбы с вредоносными грибами при регулируемом высвобождении действующих веществ. Определенные преимущества можно получить также в том случае, если на наружную поверхность этих средств дополнительно наносить слой действующих веществ. Полученные по такой методике средства обеспечивают еще одну возможность для постепенного регулируемого высвобождения действующих веществ, причем именно эти нанесенные на поверхность покрывного слоя действующие вещества играют важную роль в целенаправленном начальном воздействии на растения. Целесообразным может оказаться, кроме того, нанесение еще одного покрывного слоя, благодаря которому обеспечивается дополнительная возможность для регулирования замедленного высвобождения действующих веществ. Наряду с вышеописанной техникой нанесения оболочки существует другая дающая преимущества методика получения средств по изобретению в виде композиции с замедленным высвобождением действующих веществ, состоящая в том, что действующие вещества вводят в соответствующие матричные субстанции, из которых действующие вещества высвобождаются постепенно, причем этот процесс можно регулировать. В качестве матрицы при этом может использоваться, например, материал, применяемый для оболочки. Эту методику целесообразно осуществлять следующим образом сначала действующие вещества растворяют либо диспергируют в растворе или дисперсии из покрывного материала, а затем эту композицию аналогично тому, как это описано выше, наносят на носитель. Благодаря этому обеспечивается равномерное распределение действующих веществ в покрывном слое. Как правило, высвобождение действующих веществ из этих композиций регулируют посредством диффузии. Фунгицидные средства содержат, как правило, от 0,01 до 95 мас., предпочтительно от 0,05 до 90 мас. действующих веществ для защиты растений. Нормы расхода действующих веществ в зависимости от того, какой эффект хотят получить, состав ляют от 0,02 до 5 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 3 кг/га. При этом соотношение действующих веществ в фунгицидной двухкомпонентной смеси составляет, как правило, от 501 до 110, предпочтительно от 201 до 15, прежде всего от 101 до 12. Фунгицидные средства отличаются исключительно высокой эффективностью против широкого спектра фитопатогенных грибов, прежде всего относящихся к классуи . Особенно важную роль они играют при борьбе с многочисленными вредоносными грибами, поражающими различные культурные растения, такие,как зерновые, например, пшеница, рожь, ячмень,овес, рис, рапс, сахарная свекла, кукуруза, соя, кофе,сахарный тростник, декоративные растения и овощные культуры, такие, как огурцы, бобовые и тыквенные. Особенно успешно получаемые согласно изобретению фунгициды применяют для борьбы с грибами, поражающими зерновые культуры. Применение этих средств целесообразно осуществлять таким образом, чтобы внесением их в почву либо на поверхность пашни воздействовать на семена, заделанные в почву, или подвергать такому воздействию развивающиеся из семян растения, соответственно сеянцы. Внесение фунгицидного средства и высевание семян, соответственно, посадку сеянцев можно осуществлять раздельно, причем внесение фунгицидного средства может проводиться как до,так и после высевания семян, соответственно до или после посадки сеянцев. Особенно предпочтительно вносить композиции действующих веществ для защиты растений одновременно с высеванием семенного материала, соответственно, с посадкой сеянцев. Ниже изобретение подробнее поясняется на примерах. А. Примеры композиций по изобретению) Применяя в качестве действующего вещества эпоксиконазол, приготавливали суспензионный концентрат следующего состава 500 г/л эпоксиконазола 30 г/л блокполимера с полипропиленоксидным ядром, имеющим мольную массу порядка 3250, на которое с молекулярной массой порядка 6500 привит этиленоксид в качестве диспергатора (фирма, Германия) 20 г/л натриевой соли продукта конденсации фенолсульфоновой кислоты, мочевины и формальдегида в качестве диспергатора (фирма , Германия) и остальное вода до достижения объема 1 л. Применявшиеся в нижеследующих примерах жидкие композиции эпоксиконазола получали разбавлением этого суспензионного концентрата соответствующим количеством воды.) Применяя в качестве действующего вещества фенпропиморф, приготавливали эмульсию типа масло в воде следующего состава 200 г/л фенпропиморфа 37 г/л этерифицированного 8 этиленоксидными 5 9571 звеньями параизононилфенола в качестве эмульгатора (фирма , Германия) 87,5 г/л смеси (масса) из 2-этилгексановой кислоты и этерифицированного 7 этиленоксидными звеньями пара-изононилфенола (в соотношении 11)в качестве эмульгатора (фирма , Германия) и остальное вода до достижения объема 1 л. Пример 1 а) Нанесение эпоксиконазола на нитрофосфатные удобрения. На 4 кг нитрофосфатного удобрения(удобрение 20-20-0, фирма ) с размером зерен в пределах 2-3,5 мм и насыпным весом 1050 г/л в устройстве с псевдоожиженным слоем для нанесения покрытия (МР 1) с помощью сопла напыляли полученный согласнораствор из 3,0 г эпоксиконазола, после чего полученные частицы удобрения сушили. Температура приточного воздуха, подаваемого в устройство с псевдоожиженным слоем для нанесения покрытия, составляла при напылении и сушке 39 С. б) Нанесение покрывной субстанции В качестве покрывной субстанции применяли восковую дисперсию, содержавшую 27 мас. сополимера состава этилен-акриловая кислота (20 мас. акриловой кислоты и 80 мас. этилена), 3,68 мас. раствора аммиака (25 мас.-ного), 0,20 мас. 225 и 69,10 мас. воды. Смесь из 740 г этой восковой дисперсии и 100 мл воды в устройстве с псевдоожиженным слоем для нанесения покрытия с помощью сопла в течение 70 мин при температуре приточного воздуха 39-42 С напыляли на 3,8 кг гранулированного удобрения, покрытого, как указано в а), слоем эпоксиконазола и нагретого до 40 С. Затем еще в течение 10 мин, продолжая подачу воздуха при температуре 39-42 С, проводили последующую сушку. Доля покрывного слоя в полученном после сушки покрытом оболочкой гранулированном удобрении составляла 5 мас. по отношению к общей массе покрытого гранулята. Пример 2 Работали аналогично тому, как это описано в примере 1 б), с той, однако, разницей, что в качестве покрывной субстанции методом напыления наносили 4,89 кг водной дисперсии на 12 кг гранулированного удобрения, покрытого слоем эпоксиконазола,как указано в примере 1 а), при температуре приточного и отходящего воздуха в диапазоне 45-48 С,причем общий расход времени на проведение напыления и последующей сушки составлял 175 мин. Масса покрывного слоя составляла 10 мас. по отношению к полученному после сушки гранулированному удобрению в оболочке. Пример 3 Работали аналогично тому, как это описано в примере 1 б), с той, однако, разницей, что при температуре приточного и отходящего воздуха 44-45 С напыляли восковую дисперсию в количестве, втрое превышающем количество в указанном примере 1 б),причем общий расход времени на проведение напы 6 ления и последующей сушки составлял 200 мин. Масса покрывного слоя составляла 15 мас. по отношению к полученному после сушки гранулированному удобрению в оболочке. Пример 4 а) Нанесение фенпропиморфа на нитрофосфатные удобрения На 4 кг нитрофосфатного удобрения(удобрение 20-20-0, фирма ) с размером зерен в пределах 2-3,5 мм в устройстве с псевдоожиженным слоем для нанесения покрытия(- МР 1) с помощью сопла напыляли 20 г фенпропиморфа (согласно , см. выше) в течение приблизительно 11 мин при температуре приточного воздуха 60 С. б) Нанесение покрывной субстанции В качестве покрывной субстанции применяли восковую дисперсию, содержавшую 27 мас. сополимера состава этилен-акриловая кислота (20 мас. акриловой кислоты и 80 мас. этилена), 3,68 мас. раствора аммиака (25 мас.-ного), 0,20 мас. 225 и 69,10 мас. воды. Смесь из 713 г этой восковой дисперсии и 96 мл воды в устройстве с псевдоожиженным слоем для нанесения покрытия с помощью сопла в течение 62 мин при температуре приточного воздуха 40-42 С напыляли на 3,8 кг гранулированного удобрения, покрытого, как указано выше в а), слоем фенпропиморфа (согласно ,см. выше) и нагретого до 45 С. Затем еще в течение 5 мин, продолжая подачу воздуха при температуре 40-42 С, проводили последующую сушку. Доля покрывного слоя в полученном после сушки покрытом оболочкой гранулированного удобрения составляла примерно 5 мас. по отношению к общей массе покрытого гранулята. Пример 5 Работали аналогично тому, как это описано в примере 4 б), с той, однако, разницей, что в качестве покрывной субстанции методом напыления наносили 1,428 кг восковой дисперсии на 3,4 кг гранулированного удобрения, покрытого согласно примеру 4 а) слоем фенпропиморфа, при температуре приточного и отходящего воздуха 44-45 С, причем общий расход времени на проведение напыления и последующей сушки составлял 125 мин. Доля покрывного слоя составляла примерно 10 мас. по отношению к полученному после сушки покрытому оболочкой гранулированному удобрению. Пример 6 Работали аналогично тому, как это описано в примере 4 б), с той, однако, разницей, что при температуре приточного и отходящего воздуха 44-45 С 2,142 кг восковой дисперсии наносили методом напыления на 3,4 кг гранулированного удобрения, покрытого согласно примеру 4 а) слоем фенпропиморфа, причем общий расход времени на проведение напыления и последующей сушки составлял 190 мин. Доля покрывного слоя составляла 15 мас. по отношению к полученному после сушки покрытому оболочкой гранулированному удобрению. 9571 Пример 7 Аналогично примерам 1 а) и 4 а) на 3,8 кг гранулированного удобрения 20-20-0 с помощью двух раздельных сопел одновременно напыляли два раствора действующих веществ. Один из растворов содержал 2,5 г эпоксиконазола (согласно , см. выше), а другой - водную эмульсию типа масло в воде из 15 г фенпропиморфа. После сушки обработанный таким путем гранулят покрывали методом напыления аналогично примерам 1 б), соответственно 4 б) 740 г описанной в указанных примерах восковой дисперсией, причем температура приточного воздуха равнялась 45 С, а общий расход времени на нанесение покрытия составлял 62 мин. Пример 8 К 740 г описанной в примере 1 б) восковой дисперсии добавляли при перемешивании 15 г фенпропиморфа в чистом виде и равномерно распределяли в этой дисперсии. Полученной композицией покрывали, как это указано в примере 1 б), 3,8 кг гранулированного удобрения 20-20-0 (температура приточного воздуха 45 С, время нанесения покрытия 52 мин). Пример 9 Работали аналогично тому, как это описано в примере 8, с той лишь разницей, что вместо 15 г фенпропиморфа в чистом виде использовали 2,5 г эпоксиконазола (согласно , см. выше). Пример 10 Работали аналогично тому, как это описано в примере 8, с той лишь разницей, что одновременно с 15 г фенпропиморфа в чистом виде в восковую дисперсию дополнительно вводили при перемешивании 2,5 г эпоксиконазола (согласно , см. выше). Примеры 11-16 Испытания в примерах 11-16 проводили аналогично примерам 1, 2, 4, 5 и 7 с использованием 3,8 кг гранулированного удобрения 20-20-0 в каждом из них соответственно, с той, однако, разницей, что вместо описанной выше восковой дисперсии применяли водную полимерную дисперсию (тип, фирма ), состоящую из 60 мас. воды и 40 мас. сополимера метилметакрилата и нбутилакрилата (11). Использовавшиеся в каждом эксперименте количества и соответствующие параметры представлены в нижеследующей таблице. Температура приточного воздуха во всех случаях равнялась 40-45 С. Пример Фенпропиморф в виде чистого вещества г 15 15 15 15 Масса покрытия в готовом грануляте составляла в примерах 11, 13 и 15 по 5 мас. соответственно, в примерах 12, 14 и 16 по 10 мас. соответственно. В завершение продукт опудривали в тарельчатом устройстве 0,25 мас. талька. Примеры 17-22 Испытания в примерах 17-22 проводили аналогично примерам 11-16, с той, однако, разницей, что нанесение действующих веществ осуществляли не раздельно, а вводили их при перемешивании в используемую покрывную дисперсию, после чего с помощью этой дисперсии наносили покрытие. Применяемые количества и остальные соответствующие параметры оставались неизменными. Примеры 23-24 Испытания в примерах 23 и 24 проводили аналогично примерам 11 и 13 соответственно, с той, однако, разницей, что в качестве носителя использовали 2,0 кг пемзовой крошки с размером зерен 2,0-3,5 мм и насыпным весом 460 г/л. Благодаря малой плотности пемзовой крошки масса покрытия в готовом продукте составляла в этом случае 10 мас Примеры 25-30 Проводившиеся в примерах 25-30 испытания аналогичны описанным в вышеприведенных примерах, а именно пример 25 аналогичен примеру 11,пример 26 аналогичен примеру 17, пример 27 аналогичен примеру 13, пример 28 аналогичен примеру 19, пример 29 аналогичен примеру 15 и пример 30 аналогичен примеру 21. Отличие состоит лишь в том, что в качестве носителя вместо 3,8 кг удобрения 20-20-0 применяли 1,8 кг кукурузного шрота(продукт фирмы (Франция) типа 8/10) с размером зерен 2,0-3,15 мм и насыпным весом 450 г/л. И в этом случае масса покрывного материала вследствие меньшего насыпного веса составляла 10 мас Температура приточного воздуха равнялась 50 С, а расход времени на проведение напыления составлял от 40 до 50 мин. В завершение готовый гранулят обрабатывали 1 мас. талька. Пример 31 Аналогично примеру 7 сначала на 3,8 кг удобрения 20-20-0 с помощью двух раздельных сопел методом напыления наносили соответственно растворы из 7,5 г фенпропиморфа (согласно , см. выше) и 1,25 г эпоксиконазола (согласно , см. выше) в 38,75 г воды, после чего проводили сушку. Затем покрывали оболочкой из смеси, состоящей из 500 г описанной в примерах 11-16 дисперсии из продукта , 5 г фенпропиморфа (согласно ,см. выше) и 0,83 г эпоксиконазола (согласно , см. выше), после чего проводили сушку (время 45 мин,температура приточного воздуха 45 С). В завершение на наружную поверхность оболочки повторно напыляли растворы из 2,5 г фенпропиморфа (согласно , см. выше) в 10,8 г воды и 0,42 г эпоксиконазола (согласно , см. выше). Готовый продукт содержал 5 мас. покрывного материала, и действующие вещества были распределены следующим образом половина находилась под оболочкой, одна треть в матрице оболочки и одна шестая на поверхности оболочки. 7 9571 Пример 32 нами озимой пшеницы сортатаким обраИспытания в этом примере проводили аналогич- зом, что при высевании из расчета 200 кг/га этой но примеру 31, с той, однако, разницей, что вместо пшеницы, инфицированной пыльной головней и дисперсии из продуктаиспользовали 740 г мокрой головней, в один и тот же рядок с помощью описанной в примере 1 б) восковой дисперсии (вре- сеялки одновременно вносили из расчета 100 кг/га мя 55 мин, температура 50 С). Продукт содержал фунгицидный гранулят по изобретению. Количество 5 мас. покрывного материала, а распределение действующих веществ на один га составляло 300 г действующих веществ было аналогичным примеру фенпропиморфа или 50 г эпоксиконазола соответст 31. венно, а при использовании комбинации обоих дейПример 33 ствующих веществ их количество составляло 125 г Испытания в этом примере проводили аналогич- фенпропиморфа и 25 г эпоксиконазола (пример по но примеру 31, однако применяемые количества применению 1). По достижении стадии полной спедействующих веществ варьировали в каждом случае лости пшеницы (период развития 89) проводили таким образом, что их распределение в готовом подсчет колосьев, пораженных пыльной головней продукте происходило по следующей схеме одна ( ) и мокрой головней ( ), и треть действующих веществ находилась под оболоч- определяли эффективность фунгицидного гранулята кой, а две трети были заделаны в покрывной мате- в пересчете на КПД по Эбботу (0 означает отсутстриал. вие эффекта, 100 означает полное уничтожение вреПример 34 доносных грибов). Полученные результаты предИспытания в этом примере проводили аналогич- ставлены в примере по применению 1. но примеру 33, с той, однако, разницей, что в качеПо аналогичной методике, применявшейся на стве покрывного материала применяли 740 г воско- семенном материале пшеницы, работали при высевой дисперсии согласно примеру 1 б). вании семян ячменя сортаи внесении фунПример 35 гицидного гранулята с замедленным высвобождениИспытания в этом примере проводили аналогич- ем действующих веществ. При этом одновременно но примерам 31 и 33 соответственно, с той, однако, высевали 200 кг/га ячменя и вносили из расчета разницей, что в качестве гранулированного носителя 200 кг/га фунгицидный гранулят по изобретению. вместо удобрения использовали 1,8 кг кукурузного Количество действующих веществ на один га сошрота согласно примерам 25-30. Вследствие мень- ставляло 750 г фенпропиморфа или 125 г эпоксикошего насыпного веса масса покрывного материала в назола соответственно, а при использовании комбиготовом продукте и в этом случае также составляла нации обоих действующих веществ их количество 10 мас Действующие вещества были распределе- составляло 375 г фенпропиморфа и 125 г эпоксиконы таким образом, что две трети находились под назола (пример по применению 2). К концу периода покрывным слоем, а одна треть была заделана в этот цветения ячменя (стадия развития 69) выявляли стеслой. пень поражения растений мучнистой росой ( Б. Примеры по применению) и пиренофорой (возбудительИспытания на зерновых культурах фунгицидных ) в целом и определяли эффективность действия гранулятов с замедленным высвобождением дейст- фунгицидного гранулята в пересчете на КПД по Эбвующих веществ для борьбы с грибами, поражаю- боту. В примере по применению 2 представлены щими растения через семена или воздушным путем результаты этого опыта. Фунгицидный гранулят с замедленным высвобождением действующих веществ смешивали с семеПример по применению 1 Борьба против пыльной головни ( ) и мокрой головни ( ) на пораженной через семена пшенице, в открытом грунте, с помощью покрытого оболочкой гранулята на основе нитрофосфатного удобрения (-удобрения) и фунгицидных действующих веществ фенпропиморф и эпоксиконазол при их усвоении растениями через корневую систему Обработка Расход фунгицидных действующих веществ, г/га Без оболочки Оболочка из восковой дисперсии согласно примеру 1 б) Оболочка из восковой дисперсиифенпропиморф Оболочка из восковой дисперсииэпоксиконазол Оболочка из восковой дисперсииэпоксиконазолфенпропиморф Борьба с головней КПД по Эбботу 0-100 Сбор данных - на стадии полной спелости пшеницы 0 0 0 0 0 0 9571 Результаты показывают, что при внесении грану- систему получают КПД 66-100 и тем самым их эфлированных фенпропиморфа и эпоксиконазола с фективность в способе борьбы может оцениваться замедленным высвобождением действующих ве- как от высокой до очень высокой. ществ пр их усвоении растениями через корневую Пример по применению 2 Борьба с мучнистой росой ( ) и возбудителемна ячмене, в открытом грунте, с помощью покрытого оболочкой гранулята на основе нитрофосфатного удобрения (-удобрения) и фунгицидных действующих веществ фенпропиморф и эпоксиконазол при их усвоении растениями через корневую систему Обработка Расход фунгицидных действующих веществ, г/га Без оболочки Оболочка из полимерной дисперсии согласно примеру 11 Оболочка из полимерной дисперсиифенпропиморф Оболочка из полимерной дисперсииэпоксиконазол Оболочка из полимерной дисперсииэпоксиконазолфенпропиморф Из таблицы ясно, что применение гранулированных фенпропиморфа и эпоксиконазола с замедленным высвобождением действующих веществ при из усвоении растениями через корневую систему также обеспечивает эффективную борьбу с распространяющимися воздушным путем возбудителямии. Комбинация обоих действующих веществ обеспечивает в этом способе достижение наивысшего коэффициента полезного действия. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Гранулированное либо пеллетированное средство для защиты растений, состоящее в основном из носителя, покрытого слоем из одного или нескольких действующих веществ, и оболочки, состоящей в свою очередь в основном из сополимерного воска,содержащего 75-90 мас. этилена и 10-25 мас. олефиновоненасыщенной моно- или дикарбоновой кислоты с 3-8 атомами углерода, причем сополимерный воск имеет индекс расплава от 1 до 600,измеренный при 160 С и нагружении 0,325 килопонд или при 190 С и нагружении 2,16 килопонд, а моно- или дикарбоновая кислота частично может быть представлена в виде солей с ионами щелочного металла, ионами аммония или идентичными либо разными ионами алканоламмония в качестве катионов. 2. Средство по п. 1, отличающееся тем, что в качестве действующих веществ для защиты расте Борьба с головней КПД по Эбботу 0-100 Сбор данных - на стадии полной спелости ячменя ний применяют фунгицидные действующие вещества для защиты растений. 3. Средство по п. 2, отличающееся тем, что в качестве фунгицидных действующих веществ для защиты растений применяют тридеморф и/или фенпропиморф и/или фенпропидин и дополнительно другое фунгицидное действующее вещество для защиты растений. 4. Средство по п. 3, отличающееся тем, что в качестве дополнительного действующего вещества для защиты растений применяют азольное действующее вещество. 5. Средство по п. 4, отличающееся тем, что азольное действующее вещество выбрано из следующей группы, включающей прохлораз, эпоксиконазол, гексаконазол, ципроконазол, дифеноконазол,пропиконазол, флусилазол, тебуконазол, диниконазол, тритиконазол. 6. Средство по пп. 1-5, отличающееся тем, что в качестве гранулированного либо пеллетированного носителя применяют удобрение. 7. Средство по п. 6, отличающееся тем, что удобрение содержит фосфат. 8. Способ получения средства по пп. 1-7, отличающийся тем, что сополимерный воск наносят в виде восковой дисперсии, содержащей 5-40 мас. сополимерного воска, на гранулированный либо пеллетированный носитель, покрытый слоем из одного или нескольких действующих веществ для защиты растений. 9571 9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что в качестве восковой дисперсии применяют водную суспензию или водную эмульсию сополимерного воска. 10. Способ борьбы с грибами с использованием гранулированного фунгицидного средства, отличающийся тем, что в качестве фунгицидного сред ства используют средство, охарактеризованное в пп. 1-7, которое вносят в почву или на поверхность пашни в количестве, обеспечивающем фунгицидное действие на заделанные в почву семена или на развивающиеся из них растения, соответственно на сеянцы.