Синергетическая пестицидная композиция пиретроида и N-фенилпиразола, способ борьбы с термитами и предупреждения прохождения термитов через обработанный слой почвы или материала, способ борьбы с паразитами животных

(51)7 01 43/56, 01 31/04,01 37/44, 01 53/06,01 53/08, 01 55/10 НАЦИОНАЛЬНОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН(54) СИНЕРГЕТИЧЕСКАЯ ПЕСТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ПИРЕТРОИДА И -ФЕНИЛПИРАЗОЛА, СПОСОБ БОРЬБЫ С ТЕРМИТАМИ И ПРЕДУПРЕЖДЕНИЯ ПРОХОЖДЕНИЯ ТЕРМИТОВ ЧЕРЕЗ ОБРАБОТАННЫЙ СЛОЙ ПОЧВЫ ИЛИ МАТЕРИАЛА, СПОСОБ БОРЬБЫ С ПАРАЗИТАМИ ЖИВОТНЫХ(57) Изобретение относится к композиции по борьбе с термитами, предназначенной для обработки почвы,которая содержит в качестве эффективных ингредиентов производное 3-циано-1-(замещенный фенил) пиразола и пиретроидное соединение, и способы борьбы с помощью такой композиции с вредителями, такими, как термиты. Композиция по борьбе с термитами усовершенствована для обработки почвы в связи с приданием ей способности препятствовать прохождению термитов через обработанный пестицидами слой. 8481 Настоящее изобретение относится к композиции для борьбы с термитами, предназначенной для обработки почвы, которая содержит 3-циано-1(замещенный фенил)-пиразольное производное и пиретроидное соединение в качестве активных ингредиентов. Пиразольные производные, функционирующие в качестве эффективных ингредиентов композиции настоящего изобретения по борьбе с термитами,представляют собой известные соединения, описанные в заявке на европейский патент 295117, а также международных заявках на патенты 93/6089 и О 94/21606, в которых отмечается, что указанные соединения оказывают пестицидный эффект на членистоногих, овощные нематоды, простейших и других вредителей. Много других пестицидных соединений могут быть также использованы в сочетании с-фенилпиразольным производным. Не вдаваясь в подробности действия каждого из таких возможных соединений в различных условиях, можно упомянуть среди них такие пиретроидные соединения, как цифлутрин, циперметрин, дельтаметрин, фенпропатрин, фенвалерат и перметрин. Первым объектом настоящего изобретения является создание синергетических композиций на основе 3-циано-1-(замещенный фенил)-пиразольного производного. Объектом настоящего изобретения является также создание специфических композиций, которые обладают повышенной активностью против вредителей, особенно против насекомых. Еще одним объектом настоящего изобретения является создание специфических композиций, которые обладают повышенной активностью против термитов. Имеются в основном два вида методов борьбы с термитами обработка древесины нанесением контролирующего агента на древесину и обработка почвы путем распыления контролирующего агента на почву и/или на пространство под полом помещений. Для уже существующих домов, поскольку нанесение средства на древесину затруднительно, используется в основном обработка почвы. Однако во многих случаях термиты проникают через обработанный слой и поедают древесину, и поэтому было желательно разработать средство борьбы с термитами, которое обладало бы действием, направленным как на борьбу с термитами, так и на создание препятствий для прохождения термитов через обработанный пестицидами слой. Объектом изобретения является также создание новой композиции для борьбы с термитами (предпочтительно для обработки почвы), которая обладала бы мощным действием по борьбе с термитами, а также способна была бы препятствовать прохождению термитов через обработанный пестицидами слой. Было обнаружено, что все указанные выше задачи могут быть решены с помощью композиций настоящего изобретения. Композиция согласно изобретению включает в качестве активного ингредиента пиретроидное соединение и соединение формулы (1) 1-4-1-2,6-(2)р фенил 3-циано 4-4-5-5 пиразол (1),где 1 представляет собой галоген, низший галогеналкил, низший галогеналкокси или 5 (в случае низшего соединения имеет место целое число от 1 до 4, предпочтительно один),2 представляет собой галоген, при этом различные 2 могут быть идентичными или отличаться друг от друга,4 представляет собой галоген, низший алкил или галогеналкил,5 представляет собой галоген, низший алкил или амино, представляет собой 0 или 1, или 2 р представляет собой 1 или 2, или 3, или 4, предпочтительно 2. Галоген перед наименованием радикала означает, что данный радикал может быть замещен одним или более атомами галогена. Предпочтительным соединением формулы (1) является 5-амино-3-циано-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторметилсульфинилпиразол. Композиция согласно изобретению включает активные ингредиенты в количествах, позволяющих оказывать синергетический эффект. Пиретроидные соединения, которые могут использоваться согласно изобретению, включают все виды пиретроидов, особенно пиретроиды, отличные от цифлутрина, пиперметрина, дельтаметрина, фенпропантрина, фенвалетрина и перметрина. Преимущественно пиретроиды, которые могут успешно использоваться согласно изобретению, представляют собой соединения, выбранные из группы, состоящей из следующих пиретроидных соединений,не ограничиваясь, однако, ими 1. Аллетрин 1-3-аллил-2-метил-4-оксо-2-циклопентенил-1-цис,транс-хризантемат 2. Этофенпрокс 2-(4-этоксифенил)-2-метилпропил-3-феноксибензиловый эфир 3. Циклопротрин -а-циано-3-феноксибензил(1)-цис-3-(2,2-дибромвинил)-2,2-диметилциклопропан карбоксилат 22. Тетраметрин циклогекс-1-ен-1,2-дикарбоксимид метил (1,3,1,3)-2,2-диметил-3-(2 метилпроп-1-енил) циклопропан карбоксилат. Синергетические композиции согласно изобретению представляют собой такие композиции, в которых весовое соотношение пиретроидного соединения к соединению формулы (1) находится в диапазоне значений от 0,1 до 10, предпочтительно от 0,5 до 5. Синергетические композиции согласно изобретению представляют собой композиции, наиболее полезные для борьбы с термитами, особенно при обработке почвы. Таким образом, настоящее изобретение относится также к способу борьбы с вредителями, особенно с термитами, который включает нанесение эффективного количества композиций согласно изобретению. Жидкие композиции согласно изобретению включают обычно от 0,001 до 50(все проценты в настоящем описании, если особо не оговаривается иное, даются в весовых величинах) соединения формулы (1), предпочтительно от 0,005 до 10 . Концентрированная композиция, используемая для хранения, а также для коммерческих целей, содержит обычно от 1 до 20 упомянутого соединения формулы (1). При использовании композиции согласно изобретению для борьбы с термитами, особенно в том случае, когда проводится обработка почвы и/или почвы под полом, количество эффективного ингре диента может варьироваться от 0,01 до 7 г, предпочтительно от 0,1 до 5 г на м 2. В случае обработки дерева, например, лесоматериалов из любого вида деревьев, способ борьбы с вредителями, особенно с термитами, представляет собой, в соответствии с настоящим изобретением, пропитку древесины описанной выше композицией. Нанесение композиций настоящего изобретения на животных проводится в основном в дозе от 0,1 до 100 мг, предпочтительно от 2 до 20 мг на кг веса тела животного. Композиция по борьбе с термитами согласно изобретению обладает очень высокой активностью при использовании ее против термитов, повреждающих дома, в частности, против Сор,-, а также для того, чтобы препятствовать прохождению термитов через материал, обработанный пестицидами. Композиция может быть нанесена или адсорбирована на строительные материалы, мебель, кожу, волокнистые материалы, изделия, покрытые винилом, электрические провода или кабели. С целью эффективного использования композиции согласно изобретению по борьбе с термитами для обработки почвы или материалов, упомянутую композицию следует растворить, суспендировать,перемешать, создать условия для адсорбции или прилипания к соответствующему носителю (этот термин является синонимом наполнителя) применительно к обычно применяемому препарату, добавив, если нужно, вспомогательные агенты. Указанная композиция может быть приготовлена в виде,пригодном для соответствующих целей использования, например, в виде масляного раствора, эмульсии, водного раствора, порошка, гранул, увлажненного порошка, аэрозоля, окуривающего средства или сыпучего средства. Используемые в настоящем изобретении твердые носители включают, например, глины, в частности,каолин, бентонит и кислую глину талькообразные материалы, такие, как тальк и пирофиллит кремнистые материалы, такие, как диатомовая земля, кварцевый песок, слюда, синтетические силикаты и высокодисперсные синтетические силикаты а также неорганические минеральные порошки, такие, как пемза и песок. Жидкие носители включают, например, спирты, такие, как метанол, этанол и этиленгликоль кетоны, такие, как ацетон, метилэтилкетон и циклогексанон эфиры, такие, как диэтиловый эфир,диоксан, тетрагидрофуран и целлозольв алифатические углеводороды, такие, как керосин ароматические углеводороды, такие, как бензол, толуол, ксилол, нафта растворитель, циклогексан и метилнафталин а также галогенсодержащие углеводороды,такие, как хлороформ, четыреххлористый углерод и хлорбензол. Указанные твердые или жидкие носители могут использоваться либо поодиночке, либо в сочетании. 8481 Используемые в настоящем изобретении вспомогательные агенты включают пропиленты, поверхностно-активные вещества, закрепители, диспергирующие вещества, загустители и клеящие вещества. Пропиленты включают, например, сжиженный нефтяной газ, диметиловый эфир и фторуглероды. Поверхностно-активные вещества включают, в частности, алкилариловый эфир полиоксиэтилена, сорбитан монолаурат полиоксиэтилена, алкил-аллил сорбитан монолаурат, алкилбензолсульфонат, алкилнафталинсульфонат, сульфонат лигнина и соли эфира серной кислоты высших спиртов. Такие поверхностно-активные вещества могут использоватьсялибо сами по себе, либо в сочетании. Закрепители, диспергирующие вещества, загустители и клеящие вещества включают, например,казеин, желатин, крахмал, карбоксиметилцеллюлозу,альгиновую кислоту, агар, поливиниловый спирт,полиэтиленгликоль, полиакрилат натрия, аравийскую камедь и ксантановую камедь, которые добавляют при необходимости. Композиция по борьбе с термитами согласно изобретению, предназначенная для обработки почвы, может также содержать усиливающие ее действие агенты, такие, как синепирин 500, пиперонил бутоксид и -421. Композиция по борьбе с термитами согласно изобретению может использоваться не только для обработки поверхности или внутреннего слоя окружающего участка почвы или площади почвы под полом помещения для защиты древесины, в том числе деревьев, заборов, железнодорожных узлов или строений, таких, как дома, склады и промышленные объекты, но также для защиты лесоматериалов, в частности, фанеры, мебели, деревопродуктов,таких, как древесно-картонные и древесностружечные плиты ,винилсодержащих продуктов, таких, как покрытые оболочкой провода и листовой материал. Настоящее изобретение включает также аспекты профилактического применения композиции в местах, где ожидается выплод термитов, вдобавок к вышеописанным аспектам. Пригодные для применения эмульгаторы представляют собой один или более таких агентов, отобранных из неионных или анионных эмульгаторов. Примеры неионных эмульгаторов, которые могут найти применение в описываемых композициях,включают, в частности, полиоксиэтиленалкилфениловый эфир, полиоксиэтиленалкиловый эфир, сложный эфир полиэтиленгликоля и жирной кислоты,сложный эфир сорбитана и жирной кислоты, сложный эфир полиоксиэтилен сорбитана и жирной кислоты, сложный эфир полиоксиэтиленсорбита и жирной кислоты, полиоксиэтиленполиоксипропиленалкиловый эфир. В качестве примеров анионных эмульгаторов можно упомянуть алкилсульфаты,сульфаты полиоксиэтиленалкилового эфира, сульфосукцинаты, производные таурина, производные саркозина, эфиры фосфорной кислоты, алкилбензолсульфонаты и др. Предпочтительна смесь, состоя 4 щая из полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и алкилбензолсульфоната кальция. Указанные эмульгаторы могут использоваться в количестве от 5 до 20 весовых частей на 100 весовых частей композиции согласно изобретению. Композиции согласно изобретению могут быть получены с помощью любых традиционных процедур, пригодных для приготовления эмульгируемых концентратов. Настоящее изобретение иллюстрируется с помощью приведенных ниже примеров, сравнительных примеров и экспериментальных примеров, не ограничиваясь, однако, указанными в них данными. ПРИМЕРЫ Типичные варианты осуществления изобретения будут приведены ниже, однако настоящее изобретение не ограничивается указанными вариантами. В описании приводимых вариантов термин часть(и)означает часть(и) по весу. Применяемый в вариантах метод тестирования соответствует стандартам Японской Ассоциации по сохранению древесины, 1987,13 (, 1987,13,(1. Вариант 1 Соединение А 8,00 частей Бифентрин 2,00 части Пропиленгликоль 5,00 частей Анионное поверхностно-активное вещество 1,00 часть Неионное поверхностно-активное вещество 5,00 частей Ксантановая камедь 0,25 части Силиконовый пеногаситель 0,50 части Вода 78,25 части Вышеприведенные материалы перемешивают до однородного состояния и суспендируют с получением текучего вещества. Вариант 2 Соединение А 1,00 часть Бифентрин 0,40 части Пропиленгликоль 5,00 частей Анионное поверхностно-активное вещество 1,00 часть Неионное поверхностно-активное вещество 5,00 частей Ксантановая камедь 0,40 части Силиконовый пеногаситель 0,50 части Вода 86,70 части Вышеприведенные материалы перемешивают до однородного состояния и суспендируют с получением текучего вещества. Вариант 3 Соединение А 4,00 части Перметрин 20,00 частей Анионное поверхностно-активное вещество 10,00 частей-метил-2-пирролидон 10,00 частей Ароматический растворитель 56,00 частей 8481 Вышеприведенные материалы равномерно растворяют с получением эмульсии. Экспериментальный пример 1 Используют прибор для тестирования, в котором два стеклянных цилиндра (каждый по 5 см в диаметре и примерно по 12 см в высоту) соединены на расстоянии около 2 см от дна со стеклянной трубкой диаметром около 1,5 см и длиной примерно 10 см(трубка градуирована на участке 5 см в центре через 5-мм интервал). Один стеклянный цилиндр заполняют примерно 60 г необработанной почвы, доводят значение влажности примерно до 25 , а в другой цилиндр вносят около 0,29 г фильтровальной бумаги(диаметром 5,5 мм). Стеклянную трубку заполняют слоем толщиной в 1 см исследуемой почвы, приготовленной при смешивании 2,4 г необработанной песчаной почвы, которая была пропущена через сито в 20 меш и затем высушена при температуре 60 С до постоянного веса, с 0,45 г раствора исследуемой композиции заданной концентрации и оставляют полученную смесь на 3 недели в комнате без обработки, повышающей устойчивость к действию погодных условий. Стеклянную трубку соединяют со стеклянными цилиндрами. В стеклянный цилиндр, заполненный необработанной почвой, вносят 220 особей Соро( (200 рабочих и 20 солдат) и вы Повреждение при поедании,14 дней Эффект по борьбе с термитами спустя 14 дней 5 отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует Соединение Афенвалерат Варианты Соединение Ациперметрин Соединение Аперметрин Соединение Атралометрин Варианты Соединение Афлувалинат Соединение Ацифлутрин держивают прибор для тестирования в условиях постоянной температуры в камере, отрегулированной на поддержание температуры 28 С и относительной влажности 70 или выше. Глубину просверленного отверстия (миллиметрымм), повреждение при поедании и результат мер по борьбе с термитами оценивают через 14 дней после внесения насекомых на почву, при этом эффект оценивают в соответствии со следующими критериями Повреждение при поедании 10 или менее в сравнении с необработанным объектом 11-15 или менее в сравнении с необработанным объектом 51 или более в сравнении с необработанным объектом Эффект по борьбе с термитами А 100 летальность В 80-99 летальность С 50-79 летальность 49 летальность или ниже. Полученные результаты представлены в таблице. Перметрин Тралометрин Флувалинат Цифлутрин Этофенпрокс Силафлуофен ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Пестицидная композиция, содержащая активно действующие ингредиенты - пиретроид и производные пиразола, отличающаяся тем, что содержит в качестве производного пиразола соединение формулы 1 1-4-1-2,6-(2)р фенил 3-циано 4-4-5-5 пиразол (1),где 1 представляет собой галоген, низший галогеналкил, низший галогеналкокси или 5, причем, в случае низшего соединения имеет место целое число от 1 до 4, предпочтительно один 2 представляет собой галоген, различные 2 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга 4 представляет собой галоген, низший алкил или галогеналкил 5 представляет собой галоген, низший алкил или аминопредставляет собой 0 или 1 или 2 р представляет собой 1 или 2, или 3, или 4, предпочтительно 2. 2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что эффективно действующее вещество присутствует в количестве, достаточном для оказания синергетического эффекта. 3. Композиция по любому из п.п. 1 или 2, отличающаяся тем, что весовое отношение пиретроида к соединению формулы (1) составляет от 0,1 до 10,предпочтительно от 0,5 до 5. 4. Композиция по любому из п.п. 1-3, отличающаяся тем, что включает от 0,001 до 50 соединения формулы (1), предпочтительно от 0,005 до 10 . 5. Композиция по любому из п.п. 1-4, отличающаяся тем, что включает от 1 до 20 соединения формулы (1). 6. Композиция по любому из п.п. 1-5, отличающаяся тем, что ее используют для борьбытермитами. 7. Композиция по любому из п.п. 1-6, отличающаяся тем, что соединение формулы (1) представляет собой 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторметилсульфинил пиразол. 8. Композиция по любому из п.п. 1-7, отличающаяся тем, что содержит пиретроидное соединение,отличное от цифлутрина, циперметрина, дельтаметрина, фенпропатрина, фенвалерата и перметрина. 9. Композиция по любому из п.п. 1-7, отличающаяся тем, что пиретроидное соединение выбирают из группы, включающей аллетрин, этофенпрокс, циклопротрин, цигалотрин, цифлутрин, циперметрин, пиретрин, тралометрин, фенвалерат,фенпропатрин, флуцитринат, перметрин, бифентрин,силафлуофен, лесметрин, тефлутрин, акринатрин,праретрин, цисметрин, -фенотрин, дельтаметрин,тетраметрин. 10. Способ борьбы с термитами и предупреждения прохождения термитов через обработанный слой почвы или материала путем обработки пестицидами, отличающийся тем, что в качестве пестицида используют композицию по любому из п.п. 1-9 в эффективном количестве. 11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что используют композицию по любому из п.п. 1-9, в количестве от 0,1 г/м 2 до 5 г/м 2. 12. Способ борьбы с паразитами животных путем обработки их пестицидной композицией, отличающийся тем, что для обработки используют композицию по любому из п.п. 1-9, при этом наносимая доза составляет предпочтительно от 0,1 до 100 мг на кг веса тела животного, предпочтительно от 2 до 20 мг/кг.