Способ получения иминоэтилникотината

Изобретение относится к юношеской промышленности, а именно, к способу получения иьтлноеттшшшоттшата - полутэродукта в синтезе гицраэицов и слоиньпс эфиров никотиновой шлслотьп, обледеъоъцих флзиолоптческой активностью.Известен способ получения шшлоеьриров, по которому при действии натрийалкоголяь тов нитршщ в растворах стартов длетилового, этилового, бутилового превращается в соответствующие шлшоэфглры с вьпсодом 20-7536. /А.Ш.Яъсубович И.Н.Беляева и пр. О гид ролизе и алкоголизе дс-фгорированъкьж нитрилов. Хим. наука и тоиьлпленность. 1959,т.4 с, 679-680 БсЬаНег Е.С.,Регег 5 С.А. Васе сагаузес 1 геасйоп ОТ пйгйез и/Шта 1 со 1015 А сопуепйепг гите то тшагез ат атйсйпе а 1 т 1.Огд.С 11 ет., 1961, 26,р.412-418ИЗВЕСТЕН СПОСО ВОССТВНОВИТШТЬНОЮ ПОПУЧЗШШ РЩМНОЭРЮОВ ГШТЭМ ЬЕШТЯЧВНЕШ В ДИ фенштовом эфире смеси нитрила, сгллрта с натрийборгицрицсм. / кушала Нйготозьй,Кйкивпта Уазио Уатайайопйхиэлш циборена и натршйборгиврицаГСЬет ат РЬагш Вин1973, 21, Н З, с. 4 б 5-472/. По атоллу способу 32-48 толя ъштрила, 5 Овмг 1741,20, 32 4,83 1/16 мысля м аВН 4 и 10 г абс. этанола ютпятнт 2-6 часов, уваривают в ващгуме,прибавлнвэт воду, экстрагируют эфиром, экстракт проливают насьпцеъхньлл л/аС 1 и сушат Ыааъод, афир отгоняют и остаток исследуют по Нот-спектрам. Из ълттрилов гллришиптового,малинового и азуранового ряда этим способом получены еттшовые шлшоефлрь с выходом 12-629Известен способ получения шъшоетилшшоттшата алиоголизом З-щлетлллришжлха станолом в НР тали ЗРЗЬОЗН или толсты лыоиса. Выход 75. татент ФРГ Н 3514450, ист 0070 119/20, ощгбл. 1986 г./.Наиболее близким по технической сущности и достигаемоьлу положительному эффекту к предлагаемому изобретению вплетен способ получения этилового ппетшоэфира ниюое тыловой толсты алкоголизсм Заплатил/пришила этиловым сглиртом при ООО в грисутствш годичной толсты. /А.Банашек, МИЛЬ/хота. Исследования в области Ьи Х-шлрицилтиазолип-зов. ЖОХ, 1960, т.3 О, ваш. 10, с. ЗЗ 28 ЗЗ 32/.По этому способу в раствор 12 г /О 13 моль/ Заплатил-крикета в 75 мл безводного хлгорофорыла и 5,9 мл безводного сшрта, охлажденный до ООС, пропускают сухой хлористый водород при температуре реащиох-шой смеси не вьлне 500. Когда образовавшиеся наповертссти нишсости кристаллы гревращахотся в маслянистый слой, прсглускаъпле хлорис 2460 3того водорода прекращают и оставляют реакционную смесь на ночь в холодильъттсе. Затем реанцтлонную смесь прибавляют к охлажденному 50 раствору едкого кали и знстрагтлрълот хлороформом, экстракт проъльшалот водой, высушивают поташом и после удаления растворителя в вакууме при комнатной температуре поягучают 14,9 г 18696/ вещества. Основными недостаттгаш прототипа являются- периодов-кость процесса - изменение НС 1 /г/ - сильного Ьшслотною агента, вызывающего процессы обугливанин и требующего наливая норрозионно-устойшааой ашаратуры- глазная валентность процесса - невозможна решаръоглятлтя негрореагщювавшею нитрила /14/, т.н. концентрированная НОН вызывает его омьшение продолжительность процесса /более 24 часовл- необходимость притенения хладоагентов, что требует допопнительньвс энергетичесшах затрат- использование воьщентрированной щелочи для нейтрализации катализатора- использование дополнительных растворителей. Целью изобретения является упрощение и повышение селективности. Поставленная цель достигается тем, что в способе получения шшозтигхнинотината алноголизом шшотинонитрила в грнсутствъш катализатора, согласно изобретению алкого лиз проводят при непрерывном пропускании спиртового раствора нитрила с концентраци ей О,69-1336 моль/л над стационарнъш слоем анионита АБ-ЪЧ-З ЮН при температуре 5-З 2 С со скоростью О 1-О 5 час 1. Суишость изобретения заголочается в том, что шшотиноъштрил подвергают алкоголизу абоошстированььм этиловым сгшртом в присутствии гетерогенного катализатора. В начестве катализатора используют высушенную до постогшнопэ веса под ваъсуумом товарную водонераствориъаую ионообменную смолу - анионит АВ-ГР-З /ОН/ Процесс проводят в непрерывном резюме, пропуская нисходящим потоком со скоростью О,1-0,5 предпочти тельно О,4/ час 1раствор шлсотчлнонитрила в абс. этаноле нац стационарным споем катализатора гри температуре 5-3200 ипрецпочтительно 22 С/ мента ъюнцентрашто нитрила от 0,769 до 1,336 моль/л. На выходе из реактора натализат хромтатографлруъст мето ДОМ ШК На хроматографа Хром-Б с пламенно-ионизашионъюш детектором, используястеклянную колонку длиной 1,5 м и внутренним диаметром З хим с неподвижной жидкой фазой 5 ХЕ-60 на хроматоне -1/- Ам/ДМС 5 /03 н 0,4 мм/. Температура испарителя - 23000,детектора - 20000, термостата колонок - 14200, скорость газа носителя ИНе/ 25 жми/шить, водорода 28 мл/мъън, воздуха - 500 мл/мгян. Кроме того, полученный щитов.дир идентичны- по шАзШо-шмчесшш характеристикам Л гсип, пд 155Овлшаительъгъш признаъсами предлагаемого изобретения являютсяприменение гетерогенного катализатора анионита АВ 18 ЮН в стационарном слое, что позволяет вести процесс непрерывно, высокоргнтенсивно и упрощенно- катализатор работает с первоначальной высокой активностью и селективностью шгитепьное время, более 120 часов.Изобретение иллюстрирцется следужоъшами принтерами.Пршер 1. В термостатщэовагнш стеклянный реактор проточного тигле с внутреннш диаметром 12 ш и высотой 300 мм загружают 20 мл /15 г/ аъшоъгита АВчГЪЗ ЮН и при 2200 нисходящем потоком непрерывно протекают через слой аъшонита раствор НИНОТИНОъштрила в абсетаноле псоъщентращя 1,336 моль/л со скоростью 0,4 час 4. По окончании опыта катализат анализируют на хроматографа Хром-Б. Выход шниноэтилншсоттшата составляет 80 при конверсии исходного нитрила 80.пропущено 14 г нитрила, получено шинозфщза 16,2 г /80/ ъштрила 2,8 г /20/. из катализата отгоняют под вакуумом непрореагировавшай шприц и старт, которые возвращают в процесс, из оставшейся части выделяют целевой шяшоефир. Фракъгия, соответствующая шпшоэтъллшесотинату хотела при 105/10 мм.рт.ст. и тела 1111155 1450. Влияние температуры и скорости подачи реешшонной смеси на процесс представлено при мерами в таблице.Влияние температуры и скорости подачи реакционной смеси на выход ИМИНОЭТРШШЩОТИНЗТЗКак видно из таблицы покушение температуры процесса от 220 штатной темпера Этуры/ до 5-120 несколько увеличивает выход целевого ггродукта, но для упрощеъщя технологии процесса в качестве лучшего примера г 1 риводгггсн опыт при нормальных условиях. Повышение температуры до 320 таблица, п.4/ приводит н внушение вьлсода иминоэфъгш,т.к. эта реакция Экзотермическая. Изменение концентрации нитрила таблица, п.п. 3,8, 9, 10/ существенно не влияет на процесс. Оптимальной скоростью подачи реагентов является 0,4 час 1.Предложенный способ получении штшоэтилштютшаата дает слецуюзщай полокительньй эффектнепрерывен, прост в технологическом оформлении, не требует притенения коррозионностойхсой аппаратурыцелевой продукт образуется с высоким выходом /80/ и Юта-ной селективностьюоттает продолжительность процесса с 24 часов до 1 часаисточает стадию отделения катализатора от целевого продукта и необходимость