Производные имидазола

Известно Фунгицидное средство. использующее в качества действующего начала соединение формулысоосгнв. Однако оно недостаточно эффективно. Известно Фунгицидное средство на основе соединения формулыОднако оно также недостаточно эффективно при низких концентрациях. Заявленные соединения имидазола обладают усиленной фунгицидной активности.Производное имидазола имеет общуюгде Вт СМ или СЗМНН 5 Кв водород. ацетил, или пропирнип, (т) от 10 по 15 ос В / у-зо я 2 4 от 1 по 48 чп)9-5 о 2 н 4(ш) от то до 15 ос0. на диметиламино этил при л 2,СОМНЮ. 87 фенил. 4-хлорфенил. Вз водород. хлор. бром. йод. циано. нитро. метил, этил, метилтио. фенилтио. 2 фурил. трифторацетил. 84 Чизопропил. диметиламино. диэти ламино. морфолино. в количестве 5-20.мас.ч носитель 60-93 мас.ч поверхност но-активное вещество 2-20 маем. у Новое имидазоловое вещество. пред ставленное общей формулой (1), может бытьполучено конкретно следующим способом.же самые значения, которые указаны выше. 40 также могут быть получены следующим спо а У является атомом галогена. В описанной общей формуле 1. вещест ОТ 1 до 48 чВ общей формуле (1-2). описанной выше в которой На является группой 87. на стадии 2 способа (В). описанной выше. вместо Кз 1 также можно использовать группуК 75 КъВ приведенных выше формулах радика лы 82, 83.84. 87 и У имеют те же самые аВ описауной выше общей формуле (1). вещества. в которых 81 является дианогруппой и Ка представляет собой атом водорода. атом хлора или атом брома, также могут быть полученыследуоощим способом.В общей формуле (1-4). описанной выше. в которой В 2 является группой - 87. на стадии 2 способа (С) также может использоваться 875887 вместо 82-х И если Пят-является группой -СН(ОН)-К 13 (в которой 813 является алкильной группой или необязательно замещенной фенильной группой). на Стади и-2 описанного способа (С) вместо Н 2-у. также может использоваться К 1 з-СНО. В предшествующих формулах радикалы 82. 84Способ (А) и Стадия-1 способов (ВНД). описанных выше. проводятся. если это необходимо и желательно. в присутствии растворителя и акцептора кислоты.Примеры растворителя включают ароматические углеводороды. такие как бензол толуол. ксилоп. хлорбензол. и др. циклические или ациклические алифатические углеводороды. такие как хлороформ. четыреххлористый углерод. хлористый метилен. дихлорэтан, трихлорэтан н-гексан,и 87 имеют те же самые значения. которые описаны выше К 2 и На представляют собой одновременно атомы водородадатомы хлора или брома У является атомом хлора, брома или иода.рых 81 является группой -СМН 2 или группой -СМНОКв. также могут быть получены следующим способомциклогексан и др. простые эфиры также как диэтиловый эфир. диоксан, тетрагидрофуран и др. кетоны, такие как ацетон. метилэтипкетон. метилизобутилкетон и др. нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил и др. и апротонные полярные растворители, такие как диметилформамид. М-метилпирролидон. диметилсульфоксид. сульфолан и другие. 4 В качестве акцептора кислоты может использоваться любое из неорганических и органических оснований. Примеры неорганического основания включают гидроксидыЩЕЛОЧНЫХ ИЛИ щелочно-земельных МВТЭЛ лов. такие как безводный карбонат калия. безводный карбонат кальция и др гидриды ЩЕЛОЧНЫХ МВТЭЛЛОБ, такие как гидрид натрия щелочные МВТЗЛПЫ. такие как МВТЗЛЛИ ческий натрий и другие. Кроме того. в качестве органического основания может быть упомянут тризтиламин и другие. Описанная реакция может быть осуществлена в присутствииподходящего катализатора. В качестве катализатора может быть упомянут. например, катализатор фазового переноса. такой как производная четвертич б ного аммония, В качестве атома галогена, показанного как У в общей формуле (Ш). описанной выше. могут быть упомянуты атом хлора. брома. иода и атом фтора. из которых предпочтительным является атом хлора.В четырехгорлую колбу загружают 12.0 г 2-циано-1-диметилсульфамоилимидазолагидрофурана в потоке азота. Поддерживая температуру смеси при -75 С или ниже смесью сухого льда с ацетоном, к смеси постепенно. по каплям-добавляют 41,3 мл раствора н-бутиллития в гексане (1.6 моляр ный) производство фирмы Альдрих). По-сле завершения капельного добавления. систему выдерживают в течение 15 мин при той же температуре. Затем при -70 С или ниже к смеси по каплям добавляют раствор 17 г дифенилдисульфида в 30 мл тетрагидрофурана. При перемешивании в течение ночи температуру смеси постепенно повышают до комнатной.После завершения взаимодействия реакционную смесь выливают в воду. Проводят экстракцию 500 мл этилацетата. После промывания водой экстракт сушат над без д- водным сульфатом натрия. Этилацетат уда ляют путем перегонки и остаток очищают хроматографически на колонке с силикагелем (проявляющий-растворитель хлористый метилен). получая 4.3 г 2-циано-1-диметилсульфамоил-Б-фенилтиоимидазола (соединение М 45-6), имеющего температуру плавления 106-107 С(1). 2-Циано-1 щиметилсупьфамоил-Б-нпропилимидазол (4.8 г), имеющий температуру плавления 5152 С (соединение Не 48-6), синтезируют путем взаимодействия12.0 г 2-циано-тдиметилсульфамоилимидазола и 15.3 г н-пропилиодида по способу. который аналогичен описанному в примере синтеза 1.(2). 2-Циано-т-диметилсульфамоил-Бднт пропилимидазол (4,8 г), такой как получен выше в (1). 40 мл пиридина и 11.4 т хлористоГ 0 пиридиния СМЕШИВЗЮТ И СМЕСЬ перемешивают 4 ч при 90 С. После завершения взаимодействия пиридин удаляют из реакционной смесилутем перегонки и остаток экстрагируют этилафетатом. Экстракт промывают водой и затем сушат над безводным сульфатом натрия. После этого этилацетат УДЗПЯЮТ ПУТЕМ ПЭРЭГОНКИ И ОСТЭТОК ОЧИЩЭ ют хроматографически а колонке с силикагелем (проявляющий растворитель смесь ЭТИЛЗЦВТЭТЗ И НТВКСЭНЗ) И ПРИ выделении получают 2,46 г 2-циано-4(5)-н-пропилимидазопа (промежуточное соединение). имеющее температуру плавления 5254 С.(3) 2-Циано-4(5)-н-пропилимидазол. такой как получен в (2). 80 мл хлороформа и 2.6 г М-хлорсукцинимида смешивают. и смесь ПОДВСОГЗЮТ ВЗЭИМОДЭЙСТВИЮ В ТЕЧЕНИЕ 4 Ч при температуре кипения с обратным холодильником. После завершения взаимодействия к реакционной смеси добавляют 200 мл воды. Образовавшийся органический слой промывают водой и затем сушат над безводным сульфатом натрия. После сушки хлороформ удаляют путем перегонки, и остаток очищают хроматографически на колонке с силикагелем (проявляющий растворитель смесь 11 этилацетата и нгексана) и при выделении получают 2.2 г 4(5-хлор)2-циано-5(4)-н-пропилимидазола(промежуточное соединение), имеющего температура плавления 1 О 7109 С.(4). 4(5)-Хлор-2-циано-БИН-пропилимидазол (2,О г) такой. как получен выше в (3). 30 мл ацетонитрила. 1.95 г безводного карбоната калия и 1.86 г хлористого диметилсульфамоила смешивают и после постепенного повышения температуры. смесь подвергают взаимодействию при температуре кипения с обратным холодильником в течение 1 ч. После завершения взаимодействия ацетонитрил удаляют путем отгонки из реакционной смеси. После вливания 100 мл воды к остатку. образовавшуюся смесь экстрагируют 5 О мл хлористого метилена. Экстракт промывают водой и сушат над безводным сульфатом натрия. После этого хлористый метилен удаляют путем перегонки. Остатку дают отстояться в течение ночи. после чего. анализ смеси показал. что один из двух изомеров в смеси разложился и превратился в исходный 4(5)-хлор-2-циано-5(4)-н-пропилимидазол. Остаток. содержащий другой изо