Катализатор для получения 3-цианпиридина

т 17708111, кл. с о п 213/на, опублик. 1979. Патент ФРГ Н 20391197, кл. 12 п 11/06, опублик. 1974. 1511157) кдтмшзлтог для получнааия 3-ННАППНРПЦННА путем взаимодействия Зтнетнлпирндипа с аммиаком н кисло ИЗОБРЕТЕНИЯродои, включающий кислородсопержащее соединение сурьмы. ванадия и титана.содержащее компоненты в атомном от ношении сурьнаванаднйттгтат 1гь 101,5)(2,05,0) и кислород до насыщения валентности входящихэлементоъъотлнчающнйся тем, что, с целью повыения активности и селективности катализатора.он дополнительно содермнт 18-35 мас.2от поверхность по БЭТ 7-133 нЧг,объем ннкропор О 1805 см/г ич средний радиус пор (до-ада) 10 см.Изобретение относится к области катализаторов для получении 3-цнаннщнщннг .ЗКТНВПОСТИ П. СЕЛЕКТНВНОСТН катали ЭГГОГЗЗ за СЧЕТ ДЦО 11 ОЛННЧАЛЬНОГО СО держании МОНТМОРНЛДТОННТН Н ВЫСОКОдисперсиой двуокиси кремния в опре деленном соотношении и определениьт физических характеристик катализатора.П р и м е р 1. Готовят суспензии 23,3 кг окиси сурьмы (Ш), 4,7 кг метапанадата аммония, 12,8 кг двуокиси титана, 11,7 кг Ьюиггмориллонити и 5,8 кг высокодисиерсной ннуокнсн кремния с поверхностью 200 м/г в 1 д 0 л воды, после чего к пей добавляют 16,6 л 5 дной азотной кислоты. Смесь медленно нагрснают до температуры кипении, добав лают к пей 7 л воды, кипитнт в течеиис 2 ч, с помощью аммиака устанав лннашт рН 4,6, охлаждают, высушиваютв вальцовой сушилке, прокалывают в вращающейся трубчатой печи при 300 С и измельчают 5 штифтовой мельт-пино до размера частиц менее 05 мм. 0500 гприготовлеииой таким обрат зон каталиааторной смеси тщательно смешивают с 225 г графита и 1700 г 202 ного водного раствора мочевины и затем формуют в экструдированные изделия диаметром 3 мм. Полученные прессованные изделия подвергают термообработке в атмосфере воздуха,выдерживая их в течение 15 ч при 120 с, 2 ч при 550, 1 ч при.в 5 оси 3 ч при 770 С. Кажущаяся плотностъ полученного катализатора 1,05 кг/л, поверхность по БЗТ 18 м/г, объем пор 0,28 см/г и средний диаметр пор 2,7 ч 10 см.Катализатор содержит 202 монтт морпппонита 102 высокодисперснои двуокиси кремния, а также кнслородо содержшпие соединения сурьмы, ванан титана в атомном отношении1050 г полученного катализатора заполняют реакционную трубку длиной 3000 и внутренним диаметром 20 мм.) Через трубку пропускают предварительно подогретую газовую смесь, н которой на 1 моль 3-метилпиридииа приходится 6 моль аммиака, 30 моль ооздуха и Ь моль водяного пара. Смесь пропускают со скоростью израсчета 1,30 моль 3 метнлпнрнЦинд в час. Трубку обпгревают солевым р расплавом с температурой 350 С. 1 После прохождения реакционной трубт 2 кн газы промывают водой. За 8 ч в д реакцию вступает в среднем 9 д 2 у исходного 3-метилпирипииа, что соот- д ветствует среднему выходу 3 циап 1 пиридина 89 мол.2 в расчете на 112 д гл ч. 1 П р и м е р 2. Применяя тот же 5 катализатор, процесс проводят по д примеру 1, но при температуре сопеного расплава 360 С. За 8 ч степень конверсии В среднем 962, выход 3 цианпиридина 98 мон.2, а объемный иыхон 129 г/л ч.П р и м е р 3. Применяя тот же катализатор, процесс проводят по примеру 1, но при температуре соле- 1 вой бани 36500, п газовую смесь Подают со скоростью из расчета 1 1 д 7 моль 3 метилпнридина В час. За . 3 ч степень конверсии н среднем чах,пмкоц 3-цнанпирилнна 90 мол.2 а объемный выход 137 г/л ч.П р и м е р Д. Примснпп тот же катализатор, процесс проводят по примеру 1, но при температуре соле пбго расплава 3 Б 5 С н чсрса реакционную трубку пропускают тазовую смесь, вкоторой на 1 моль 3 метилпирндина приходится только д моль аммиака. За 8 ч средняя степень конверсии 932, выход ЗтцианпирипиннП р и м е р 5. 23,3 кг трехокисн сурьмы, д, кг метаванапата аммония,12,8 кг двуокиси титана, 11,7 кг монтмориллонита н 1,0 кг высокодисперспой двуокиси кремния с поверх иостьш 200 М/г суспендируют Ц 140 л воин, после чего лоппвлпют 16 н Ц 5 д-ной азотной кислоты. В остальном при изготовлении катализатора поступают по примеру 1. ОтпросСОЦНННЫ КЗТЗЬНЕТОБЬ ПЕ 1 ГПЕБП 1 ПГ Н воздушном потоке, причем п течение 15 ч при температуре по 120 С, 2 ч до 550 С и по 1 ч при температуре до 650 С и 700 С. Кажущаяся плотность 1,10 кгл поверхность по БЗТ 11 м/г,объем мтшропор 0,25 смз/г, а срелнъш радиус пор 2,5-101 см. Катализатор содержит 22,25 мас. монтмориллонита н 1,85 мпс.2 пыгпколнгперсной двуоки СН КРЕМНИИ. СПОТ 1 ПСП 11 ГЪ 111 Е ЕПЪЕЕ 1,ванадий титан д 1 Ц При в 2 анмо- 200 м/г. В дальнейшем процесс проЬдействии Зтиетилпиридина с аммиаком водят по примеру Т с той разницей,поступают по примеру д. В течение что используют 1700 г 352-ного28.ч прореагировало в среднем 932 полного раствора мочевины. Насыписполъзонанного 3 метилпирндииа. Вы- ной вес катализатора 1,03 кг/л,дход 3 цианпиридина Св расчете на удельная поверхность по БЭТ д 3 н/г,.исполъзованньт 3-метилпнридин) объем макропор 0,5 см/г, а средний 89 мол.2, а вьшод объемвреня радиус пор 4,0-101 см. Сурьма,.122 гйл ч. ванади и титан находятся в каталиг П р и и е р 6. 23,3 кг трехокиси заторе в атомном отношении д 15. сурьмы, 7,0 кг метаванадата аммония, Содержание в нем монтмориллонита иМЕЛКОДКПЕРСНОЙ ДВУОКНСН КРЕМНИИ ПО 17,5. Реакцию 3-метилпириднна пров водят по примеру 1. Степень конверси 3 метиппириднна в среднем 972. Средний выход 3 цианпирндина 88 мол.2 в расчете на иснодньй 3-нетилпирич дин, а объемный выход 123 г/л ч.6,6 двуокиси титана, 11,7 монтмориллонита и 1,0 кг высокодиспсрсной двуокиси кремния с поверхностью200 мг суспенднруют в 10 л воды,дпосле чего добавляют 18,0 л 52 ной азотной кислоты. В остальном при дизготовленни катализатора поступают Етак же, как в примере 1, но применяют51300 г 37 тного водного раствора моч чевины. Кажущаяся плотность катали затора 1,03 кг/л, поверхность по БЗГЗБМ/г,объеммикропорО,д 0 см 3/г,Ьредний радиус пор 3,2-101 см.5 Катализатор содержит 2,01 монтмориллонита и 22 высокодисперсной двуокиси кремния, атомное отношение шурьма 1 ванадий титан д 1,52,О. При взаимодействии 3-метилпирилина с аммиаком.поступают по примеру 1. В течение 8 ч прореагпровало в среднем 96 примененного 3-метилпирппина. Вьтод 3-цианпиридина (в расчете на использованный 3-метилпнриднн)П р и м е р 7. В чао л воды смешивают 23,3 кг трехокиси сурьмы,6, кг метаванадата аммония, 16.0 кг двуокиси титана, 11,7 кг монтмориллонита н 1,7 мелкодисперсной двуокиси кремния с удельной поверхностьюП р и н е р 8. В 1 д 0 л воды готовит смесь 23,3 кг тренокисн сурьмы, 4,7 кг метаванадата аммония,12,8 кг двуокиси титана, 2,9 кгповерхностью 200 М/г. В дальнейшем процесс проводят по приеру 1. Насыпной вес катализатора 1,12 кг/л,удельная поверхность по БЭТ 7 м/г,объем макропор 0,18 см/г, а средний рщпШспор,0407 см.Сщшмщ ванадий и.тнтан находятся в катализаторе В атомном отношении д 1 д. Содержание в нем монтмориллонита 62,а мелкодисперсной двуокиси кремния 122. конверсию 3-метилпиридина проводят по примеру 1. Степень конверсии 3-метилпирндина в среднем 902. Средний вьщод 3 цнанппридина 88 мол.2 в расчете на нсхопньй 3 метилпнридин а объемный выход 117 г/л ч.ВерстКаЧКа 3 патент Ответственный за выпуск Э.З. Фаизова