Способ получения пиперидина

НАЦИОНАЛЬНОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАНИзобретение относится к способу получения пиперидина, который находит широкое применение в органическом синтезе. 4 Известен способ получения пиперидина епетрохимич ескн м восстановлением пири динав щелочной среде на катоде 1, пред ставляющътм собой латунный цилиндр. внут ренняя сторона которого злектролитически покрывается никелем из электролита типа Уоттса следующего составаОднако показано, что пириции ГНдрН-. руется только на свежеприготовленном никелевом катоде.Активность катода в течение электролиза быстро теряется,что приводит к прекращению гидрировьния.Недостатками указанного метода являются а) низкие скорости при невысоких плотностях тока, б) быстрая утомлятмость никелевого покрытия и резкое снижение выхода продукта, в) дополнительНЫИ рВСХОД ЭЛЕКТРОЭНЭРГНН на ПОЛУЧЕННЭ никелевого катода.Целью изобретения является интенсификация электрохимического процесса.Поставленная Цель достигается способом получения пиперидина. который заключается в том. что пирндин электрокаталитически восстанавливают в щелочной среде на электроде, активированном скелетным никелевым катализатором, предпочтительнее прилпотностнх тока 20-80 а/цм 2.П р и м е р 1. Эатектрокаталитическое восстановление проводится в электролизере с разделением катодного и анодного пространств при помощи катионообменной диафрагмы МК-АО. Ячейка термостатируется, процесс идет без внешнего перемешивания. Катод - никелевая, железная или другая металлическая пластина из проводника иекорроидъхрующегося в Щелочной среде, активированный скелетным, никелеььтм катализатором. Анод выполнен из некорроидирующегося металлаготовится выщелачиванием 2 г Ш -А Ьплава (50 Ж 5 О А) 20-ным раствором едкого натра на кипящей бане В течение 2 ч, Отмытьхи водою катализатор вносится в ячейку. Катализатор, удерживаемая в зоне реакции магнитом, насыщается в течение 30 мин электролитичеоким водородом при плотности тока 20 а/дм. Затем в катодное пространство электролизера заливается 40 мл 2 ного едко го натра. содержащего 0,64 мл пиридина. что соответствует концентрации0,2 моль/л. Температура опыта 4090. Выход пиперидина достигает 90 пореществу при производительности эпектрдлиза 12,5 а/л. Конечный продукт восстановления выделяется экстрагированием эфиромПродукты гидрирования анализируются хроматографически длина) колонки - 3,7 м,температура колонки 90 С, температура испарения 3 ООС, твердый носитель целнт 503. жидкая фаза твин 80. СКОРОСТЬ подачи газа носителя гелия 100 мл/МИН. детектор ПИЛ.П р и ц е р 2. Электрокаталитнческое восстановление пиридина на скелетном никел . Навеска катализатора 1 т. концентрация пиридина 0.2 Мопеды ПЛМность тока 40 а/дмд температура опыта ЗОС выход пиперидина но веществу 92.П р и м е р З. Электрокаталитическое восстановление пиридина на скелетном никеле. Навеска катализатора 1 п концентрация пиридина О.З моль/ш МОТ-чпоесть тока 60 а/дмд, температура опыта 20 С, выход пиперидина по вешесл-ву 87.Использование предлагаемого способа получения пиперидина обеспечивает по сравнению с известными способами следующие преимущества а) чистоту целевого продукта. обусловленную тем, что на выходе имеется смесь, содержащая 90-9296 пиперидина и 8.40 пиридина,которгтяразделяется перегонкой с выделением 10096 пиперидина б) при этом производительность электролизера достигает 50 а/л в) катализатор в течение опыта не теряет своей активности и используется многократно г) выход пиперидина по количеству выделившегося водорода 99.1. Способ получения пиперидина электрокаталнтическим восстановлением пиридина в щелочной среде, о т л и ч а ю н и я с я тем, что, с целью интенсификации процесса. восстановление проводят на электроде, активированном скелетным никелевым катализатором.2.Способпоп. 1, отличаюш н й с я тем. что восстановление проводят при плотностях тока. 20-80 а/дмг.внимание при экспертизе 1. Труды АН Литовской ССР, сер. Б. 1969, т. 3/58/ 105.Ответственный за выпуск Э.3.ФаИзова