Способ получения пиридина

НАЦИОНАЛЬНОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО ПРИ КАБИНЕТЕ МИНИСТРОВ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН(73) Институт химических наук 11 А 11(56) Авторское свидетельство СССР Ю 578310, кл. С 07 В 23/16, 1977. Авторское свидетельство СССР Ж 1308606, кл. С 07 В 213/16, 1985.(57) Изобретение касается гетероцикг лических соединений, в частности по лучения пиридина (ПД) который используют в органическом синтезе различных веществ. Для повышения производительности процесса используют катализатор, дополнительно содержащий титан или сталь, которыми разбавляют Ч 05. Получение ПД ведут окислением в паровой фазе 2-пиколина при 320-380 С в присутствии ндо и 0105 с титаном или сталью, взятых в объемном соотношении 10,2-0,7. В сравнении с известным (только 040,)производительность процесса повшается на 23 д 556.Изобретение относится к усовершенствованному способу получение пиридина.Целью изобретения является увеличение производительности процесса за счет использования ванадиевого катализатора, разбавленного металлически титаном или нержавеющей сталью.П р и м е р 1. Парофазное окисле ние 2 пиколина ПРОВОДЯТ В реакторепроточного типа с реакционной трубкой из нержавеющей стали длиной1200 и диаметром 2 О мм. В реакционную трубку засыпают 100 мл плавленной пятиокиси ванадия и 70 мл нержавеющей стали. Скорость подачи 2 пиколина 48 г, воздуха 550,5 л, воды278,7 г/л катч. Молярное соотноше ние исходныи реагентов 2 пиколин 0 дН 0 1030. Температура реакции 340 С. Время контакта 0,98 с.ПродолжительностЬ опыта 5 ч. За вре мя опыта подано 24 г 2 пиколина. По лучено 179 г пиридина, что составля ет 88 от теоретически возможного, в расчете на поданный 2-пиколин.Съем пиридина равен 35,9 г/л кат. ч. Приведении процесса по настояще му способу без разбавления катализа тора нержавеющей сталью получаютменьше, чем по предлагаемому спосо бу.П р и м е р 2. Способ осуществляют на установке, описанной в приере 1. В реакционную трубку загружают 100 мл катализатора, представляющего собой пятнокись ванадия, промотированную 0,05 моль двуокиси титана и 50 мл разбавителя металлического титана. Реакцию проводят при 320 С. Скорость подачи 2 пиколина 55 г, воздуха 946 л, воды 160 г/л катц. ч. Молярное соотношение 2-пиколинопыта 4 ч. За время опыта подано22 г 2 пиколина. В катализаторе най дено 15,9 г пиридина, что составляет852 от теоретически возможного в расчете наподанный пиколин. Съем пири дина с 1 л кат.чсоставпяет 39,7 г.При ведении процесса по способу без разбавления катализатора металлическим титаном получают пиридина С 25,5 г/л кат.ч, что на 55,6 меньше,чем по предлагаемому способу.П р и м е р 3. Способ осуществляется в аппаратуре, описанной в примере 1. В реакционную трубку засыпают 100 мл катализатора, представляющего собой пятиокись ванадия, нанесенную на силикагель и 40 мл нержавеющей стали. Мольное отношение 2 пиколин О,Н 1 О 11520. Температура реакции 350 С. Скорость подачи 2 пиколина 60 г, воздуха 1032 л,воды 232 г/л кат.-ч. Продолительность опыта 6 ч. За время опыта подано 36 г 2 пиколина. Получено 263 г пиридина, выход его составляет 86 от теории. Съем пиридина 43,8 г/л кат.чч.При веденнипроцесса по настоящему способу на катализаторе без разбавления его нержавеющей сталью съем пиридина с 1 л кат. ч не превышает 35,5 г что на 23,4 меньше,чем по предлагаемому способуП р-и м е р 4. Способ осуществляют в аппаратуре, описанной в примере 1. Через реакционную трубку, в которую предварительно загружают 100 мл промышленного сульфованадиевого катализатора марки СВС и 60 мл нержавеющей стали, при 38 ОС пропускают реакционную смесь с молярным соотношением реагентов 2 пиколин О 1 Н 20 11025. Продолжительность опыта 10-ч. Скорость подачи 2 пиколина 70 г, воздуха 802,8 л, воды 338,7 г/л катч. За время опыта подано 70 г 2 пиколина. В катализате найдено 52,3 г пиридина, что составляет 88 от теоретически возможного в расчете на исходное сырье. Съем пиридина равен 52,3 г/лкат.ч.при ведении процесса по настоящему способу на катализаторе без разбавления его нержавеющей сталью съем пиридина не превьшает 41,5 г/лкат.-ч,что на 26 меньше, чем по предлагаемому способу.П р и м е р 5 (для сравнения). Окисление 2 пиколина ведут на установке, описанной в приере 1. В реакционную трубку загружают 100 мл плавленой.пятиокиси ванадия и 15 мл нержавеющей стали и пропускают через нее при 340 С смесь реагирующих компонентов, состоящую из 2 пиколина,воздуха и воды в мопярном соотношении 2 пиколинО,Н 10 11030. Скорость подачи 2-пиколина 48 г, воздуха 550,5 л, воды 278,7 г/л кат. ч.Продолительность опыта 5 ч. За время опыта подано 24 г 2-пиколина. Попучено 13,8 г пиридина, что состав ляет 682 от теоретически возможного в расчете на поданный 2-пижолин. Съем пиридина составляетП р и м е р 6 (для сравнения). Способ осуществляют по примеру 4 при 380 С и моляриом отношении реагентов 2 пиколин 02 Н 1 О 1025. Скорость подачи 2 пижолииа 70 г/л кат. ч. исходную смесв пропускают через реактор, в который предварительно загружают 100 мл промышленного катализатора марки СВС и 80 мл нержавеющей стали, в течение 0 ч. За время опыта подано 70 г2-пиколина. В-катализате найдено 47,5 г пиридина, что составлят 801 от теоретически возможного в расчете на исходное сырье.Способ получения пиридина парофазным окислением 2-пижолина воздухом при 320380 С в присутстви воды и ванадиевого катализатора, о т л и ч а ю щ нй с я тем, что, с целью увеличения производительности процесса, процесс ведут на ванадиевом катализаторе, разбавленном металлическим титаном илл нержавеющей сталью при объемном соотношении катализатор - разбавнтель 10 д 2-0,7 соответственно.Составитель Б. Горин Верстка КазпатеНтШ Исполнитель ВЯ Генкина Ответственный за выпуск Э.3.ФаИзова