Способ получения цианпиридинов

3 заключается в том, что 2-,З или 4-пиколин подвергают окис лительноиу ашионолизу на окисном ванадиптитановом или ванадий оловянноы катализаторе при температуре З 2 О 42 ОС при нагрузке 20-О г пиколина на литр катализатора в час 21 . Выход целевого продукта до 75.Недостатком способа является низкий выход целевых продуктов инизкая производительность процесса.Проведение процесса при повышенных нагрузках по сырью невозможно вследствие возрастания температуры в первых по хо ду сырья слоях катализатора выше оптимальных пределов. Перегрев катализаторов приводит к снижению селективности его действия, а такте к уиеньшениш неханической прочности и даже к разрушению зерен контактаЦелью изобретения является увеличение выхода целевогоЭто достигается способом получения Цианпиридинов, который заключается в том, что 2-, З- или Чпиколин подвергают окислительному аммонолизу на окисном ванадийтигановомили ванадийоловяннои катализаторе первый по ходу сырья слой которого на 16,5-25 от его общего объема разбавлен метал ЛИЧЭСКИЫ ТИТЭНОМ ПРИ 0 бЪ 6 МН 0 Ы СООТНОШВНИИ В ЭТОМ СЛОЗ КЭТЭЛИзатор титан равном 10,5-2, при температуре 32 оц 2 осОтличием данного способа отдизвестного является то,что реакцию ведут на катализаторепервый по ходу сырья слой которого на 16525 от его общего объема разбавлен металли ЧЭСЕИМ ТИТЗНОМ при ООЪЭМНОМ СООТНОШВНИИ В ЭТОМ СЛОВ катали Озатор титан равном 1 О 5-4.Это отличие обеспечивает получение Цианпирицинов с выходом 95,0 из З-пиколина, 96,0 из 4 пиколина 86,0 из2-пиколина от теоретически возможного в расчете на поданныйалкилпнрилин, позволяет увеличить нагрузку 4-пиколина до 220 ГЗпиколина до 164 г и 2 пиколпна до 125 г на литр катализато ра в час.Способ осуществляют в реакторе проточного действия с реакционной трубкой из нержавеющей стали диаметром 20 мм и длиной 1200 мм.Онисннй ванадийтитановыйкатализатор с нолярннм соотношениен окислов 2 О 5 Т 02 116 в количестве 0,12 л загружают в реактор в виде двух порций. Сначала загружают первую порцию катализатора в количестве 0,09 л. Вторую порцию катализатора 30 мл, что составляет 25 от общего объема, смешивают с 30 млзатор в соотношении катализатортитан 11 загрунают 9 реактор таким образом, что разбавленный слой оказывается первым по ходу сырья.Спесь реагирующих компонентов, состоящую из Цпиколина,воздуха, аммиака иводн пропускают через реактор при температуре 900. Скорость подачи Чпиколина - 1 ОЦ 6 г, воздуха- 1500 л, аммиака - 75,9 г и воды - ЗТ 7,5 г на литр катализатора в час при молярном соотношении Ц-пиколин 02 МН 3 П 204-пиколина. Продукты реакции улавливают в скрубберах, орошаемых волои. Из скрубберного раствора изоникотинонитрилполучают 264,7 г изоникотинонитрила, что составляет 95 Ь от теории в расчете на поданный Цпиколин. Съем целевого продукта составляет 110 г с литра катализатора в час. Конверсия Ч-пиколина полная.После перегонки продукт по температуре кипения 18 б 187 Ср поглощения нитрильнол группы с частотой 2255 см и элементар ному анализу соответствует изоникотинонитрилу. Наидено С 69,24 Н 3561 М 26,91. СБНЦН 2. Вычислено С 69,23 Н 3,3 М 26,90. иПри ведении процесса по настоящему способу без разбавления верхних слоев катализаторе гранулированная металлическим титаном получают 202,0 г изоникотинонитрила что составляет 75 от теории в расчете на поданный 4-пиколин. ППри ведении процесса по настоящему способу, но используя в качестве разбавителя металлический алюминии, Получают 200,61 г изоникотинонитрила, что составляет 72 от теории в расчете на поданный Ц-пиколин.При ведения процесса по настоящему способу,когла сна чала загружают первую порцию катализатора в количествеЧ,10 л, затеи вторую порцию катализатора 10 мл, что состав ляет 8,З 3 от общего объема, смешивают с 30 мл гранулирован НОГ 0 МЕТЭЛЛИЧВСКОГО ТИТЭНЭ (ОЪБЫНОВ СООТНОШЗНИЭ катализа тор титан 13), получают 222,9 г изонинотинонитрилачто составляет 80 от теории в расчете на поданный 4-пиколин. Пример 2. Способ осуществляют на установке, описанной в примере 1.Окиснни ванадийтитановни катализатор состава 0105 13 ЬСмесь реагирующихкоипонентов, состоящую из 4-пиколина,воздуха, аиииака и воды, пропускают при температуре 39000. Скорость подачи 4-пикоиина - 130 г, воздуха - 1864 л, аиииака- 95 ги воды 473 г на литр катализатора в час, при иолярнои соотношении 4-пиколин 02 4 НзН 2 О 112,541 О. Проделкительность 20 ч.Подают 312 г Ц-пиколина. Получают 329 г изоникотинонитрипа, что составляет 955 от теории в расчете на поданный 4-пикодин. Съем целевого продукта составляет 137,1 г с литра катализатора ъчас. Нонверсия 4-пиковина полная. АИзоникотинонитрил выделяют как в примере 1.При ведении процесса по настоящему способу без разбавления верхних слоев катализатора гранулированныи металлическим титаном получают 249,3 г изоникотинонитрила, что составляет 72 от теории в расчете на поданный 4-пиколин.При осуществлении процесса по настоящему способу, используя в качестве разбавителя металлический алюминий, получают 242,4 г изоникотинонитрила, что составляет 70 от теории в расчете на поданный 4-пиколин.Способ осуществляют на установке, описанной в примере 1. Окисный ванадийтитановыйкатализатор состава Ч 205 Т 3 О 2116 загружают в количестве 0,9 л в реактор в три слоя первый слой - 0,075 л катализатора, второй слой - сиесв 0,01 л катализатора и 0,01 л металлического гранулированного титана