Производные арилпиррола и способ их получения

Изобретение относится к новым производным арилпиррола общей Формулыч - хлор или Сд, Щ - СМ или МО 2, А Стаапкип, замещенныи цианогруппои. Сы-ал коксигруппой, замещенной. тремя атомами галогена одной карбалкоксигруппой. содержащей Ст-л. одной алхипкарбонилоксигруппои, содержащей Съв. или однойЯ - водород. хлор. бром или СЗ. которые могут быть использованы в качестве инсектицидных. акарицидных и нематоцидных агентов.Изобретение также относится к способу получения указанных производных арилпиррола.Целью изобретения является создание новых соединений, обладающих очень высокой эффективностью с точки зрения уничтожения насекомых. клещей и нематод для защиты растущих и созревающих растении от указанных типов вредителей.На практике обычно от примерно 10 м.д. примерно 10000 м.д предпочтительно от 100 до примерно 5000 м.д. производных арилпиррола формулы диспергируют в воде или другом дешевом жидком носителе. и указанное количество является эффективным при применении на растущих растениях. созревших растениях илипочве. на которой произрастают указанные растения,для их защиты от поражении насекомыми. клещами и/или нематодвми. Указанные соединения являются также полезными с точки зрения защиты торфа от поражения вредителями. таким как личинки жуков. земляне клопы. и им подобными насекомыми. .Производные арилпиррола Формулы согласно изобретению являются также э-ффективнымн с Точки зрения уничтожения насекомых. нематод и клещей при их применении на листве растении и/или на почве или в воде. в которой выращивают указанные растения. при их применении в количестве. обеспечивающем наличие активного компонента при дозе от примерно 0.100 кг/га до примерно 4,0 кг/га. Очевидно. что и большие количества производных арилпиррола формулы могут использоваться для защиты растений от насекомых. нена 5110Тод И клещей. однако более высокие дозы обычно являются ненужными и излишними, ХОТЯ ПООИЗЕОДные ариппиррола согласно изобретению являются эффективными для уННЧТОЖЕНИЯ НЗСЕКОМЫХ. НЕМЗТОД И КЛВ ЩЕЙ ПСИ ИХ применении самих по себе, их МОЖНО Также Использовать в сочетании с другими биоактивными химикатами вклюЧдд Прочие Инсектициды. нематоциды и акаВИЦИдьЬНаприн-чер.производныеарилпиррола согласно изобретению могут эффективно использоваться в сочетании или в комбинации с фосфатами, харбаматами, пиретроидами, формамидинами. хлорированными углеводородами. галогенбензоилмочевинами и им подобными реактивами.Отмеченные производные арилпиррола могут быть приготовлены в виде сухих формованных гранул. сыпучих композиций. гранулярных рецептур. порошков для растворения, порошков для распыления. концентрированных дустов. микроэмульсий и других подобных рецептур. которые могут вводиться в почву. воду и/или на листву и обеспечивать требуемую степень защиты растении. В число подобных рецептур вхоДЯТ СОЕДИНЕНИЯ СОГЛЗСНО ИЗОбОЕТЕНИЮ. СМВ ШЗННЫЕ С инертным, ПВИГОДНЫМ ДЛЯ фармацевтического использования твердым или жидким разбавителем.Например порошки для растворения. дусты и концентраты дустов согласно изобретению могут быть получены в результате смешивания от примерно З до примерно 20 масй. производных арилпиррола формулы с от примерно З до примерно 20 мас. твердого внионного поверхностно-активноГО ЕГСНТЗ. ОДНИМ ИЗ ПОДХОДЯЩИХ ЗННОННЫХ поверхностно-активных агентов является диоктиповый эфир натриевой соли сульфоянтарной кислоты. а именно поверхностноактивныи агент Аэрозоль-ОТВ промышленный продукты фирмы Эмерикен Сианзмид Компани). В подобных композициях можно использовать также от примерно 60 до примерно 94 масть инертного твердого разбавителя, например монтмориллонита. аттапупьгита. мела. талька. каолина. диатомитовой земли, известняка. силикатов или им подобных носителей.Формованные гранулы. которые являются особенно пригодными для использования на почве или в воде. могут быть получены в результате смешивания в примерно одинаковой пропорции. обычно от З до 20 частей. производных арилпиррола и. твердого поверхностно-активного агента, с от примерно 60 до 94 частей гипса. После .этого смесь формуют в виде небольшихВ число ППОЧих подходящих поперкноСтнсгактипных агентов, пригодны для комПозьтцьтй согласно изобретению, входят не только анионный диок тътппвыи эфир натри евои соли сульфочнтарттои кислоты, но также и неионные блок-сополимеры окиси этилена и окиси пропьтпена. Подобные блоксополимеры являются промышленными продуктамифирмы БАСФ Виандотт Корпореишъч под фирменными обозначениями Плювоник ЮРВ, 17538, 25138, ФЗЗ, ФБВ,(1377 или ФБТ они являются особенно эффективными при получении формованных гранул.Помимо описанных композиции в форме порошков и концентратов можно использевать также сыпучие и растворимые пооошкидоскопьку они способны кдиспертированию в воде. Предпочтительно подобные порошки для растворения применяют в зонах, где производится распыление водных композиций на листве растении. подлежащих защите Подобные растворы для1.0 г (0003 моль 3-бром-2-п-хлорфениЩ-Б-трифторметип пиррол-З-карбонитрила растворяют в сухом тетрагидрофуране и добавляют к дисперсии в тетрагидрофуране 1,25 эквивалентов гидрида калия. Реакциониую смесь перемешивают в течение Ю мин, обрабатывают хлорметил (трифторметиповым) эфиром (054 г. 0.0035 моль. пепемешивают в течение примерно 48 ч при комнатной температуре и затем выливают в большой объем воды и экстрагируют эфиром. Экстракт промывают рассолом, сушат над сульфатом магния и концентрируют в вакууме. получая остаток, из которого после хроматографирования на силикагеле смесь 11 хлористого метилена и гексана получаютуказанное в заголовке соединение в виде твердого продукта белого цвета 190 г. выход 68 311) температура плавления 124.6125,ЗС.В соответствии с описанными способом. но при испол ъзовании соответствующего замещенного фенилпиррол-З-карбонитрила или З-нитро-2 замещенногоюенилпиррола и соответствующего агента алкилирования. получают перечисленные соединения см.табп.1 и 2).ПЭСПНЙННП МОЖНО исттольдпддть также на грунте с поорашинаемнми нсходамъд д т. ЩЕНЫК ППОЛУКПК или местах обитания насеКОМЫХ И КЛОЦДЕЙ. (Спорьте поддеда,уничтожению.в сдУцддн КОГЛЗ КОМПОЗИЦИИ соединении согласно изобретению Подлежат исподъддВЗНИК СОВМЕСТНО С ДруГИМи пестицидами КОМПОЗИЦИИ могут быть использованы в вде снесен с другими компонентами или же могут вноситься последовательно, Аналогичным образом жидкие кддподи. ЦИИ ЗВИЛПИПВОПОВ в комбинации с другими пестицидами могут быть получены смещвс нием в емкостях или же могут быть использованы оТдельно и последовательно в виде жидкостей для распыления. Композиции соединении согласно изобретению в виде жидкостей для распыления могут содержать от примерно 0,001 до примерно 0,1 мае,активного компонента.СН ОСН ГДР 2 2 3Все испытания проводят с использованием технических материалов. Все концентрации относятся к активному компоненту. Все испытания проводят при температуре 27 с.Листья фасоли лима длиной 7-8 см погружают в суспензию испытуемой композиции при перемешивании в течение 3 с, после чего сушат. Затем листья помещают в чашку Петри 100 х 10 мм, на дно которой помещена фильтровальная бумага и 10 гусениц в 3-й стадии развития. Чашку Петри выдерживают в течение 5 сут. после чего определяют смертность, уменьшение количества съеденного или любые отклонения от нормальной линьки гусениц.Зрооортега егоапа остаточное воздействие через сут.Растения, прошедшие обработку в соотВЕТСТЗИИ С ОПИСЗННЫМ ТЕСТОМ, ВЫДЕОЖИВЭ ют в теплице под лампами большой мощности в течение Тсут. Указанные лампы удваивают эффект ясного солнечного ДНЯ В июне на широте штата Нью-Джерси и соот 51107 ветцгвуют сотовому дню в течение 14 ч в сутки. Спустя сут отбирают образцы листвы и испытывают в соответствии о приведанными условиями.Горшки. содержащие одиночные растеНиц настурцни Тгорасошт эр.) высотой примерно 5 см. заражают Примерно 100 200 тпами за сутки перед проведением испытания. Каждый горшок-обрабатывают распылением испытуемой композиции при 2 оборотах со скоростью 4 об/мин насадки с распылителем а 154 Девнлбисс. НакоНЕЧНИК раСПЫПИТВЛЯ НЭХОДИТСЯ на ОЗССТОЯ нии примерно 15 см от растения, а поток направляют таким образом, чтобы обеспечить полное покрытие растений и тлей. Об работанные горшки помещают на белыеэмалированные подносы и выдерживают а течение 2 СУТ. ПОСЛЕ ЧЕГО ОПОЗДЕЛЯЮТ СМВВ тность тлей.Отбирают растения фасоли лима с главными листьями длиной 7-8 см и вырезают лишние. оставляя 1 растение в горшке. Небольшой кусок листка из основной колонки отрезают и помещают на каждый листок испытуемого растения. Эту операцию осуществляют за 2 ч до начала испытании, что позволяет клещам распространиться по испытуемому растению и отложить яйца, Размер отрезка листка подбирают таким образом, чтобы он содержал примерно 100 клещей. во время обработки отрезок листа. использованный для переноса клещей. удаляют и выбрасывают. Зараженные клещами растения погружают на З с в испытываемуюЯ уменьшение потребления пищи, Полученные в результате использования описанной оценочной шкалы данные приведены а таблЗ.П р и м е р З. Определение инсектицидной активности Непсттз чтгезселз- З-ъстадия развития. листоверткаточкоед табачная.Семена хлопчатника погружают в испытываемую композицию и сушат на крышке. После сушки каждое из семян Разделяют на четверти и 10 частей помещают индивидуально а пластмассовые медицинские емкости по 30 мл. содержащие отрезок длинойОМПОЗИЦИЮ при перемешивании. после чв 0 -ЕЩ 3 Ю На крышку для сушки. Растенич выдерживают в течение 2 сут. после чего определяют число уничтоженных взрослых клещей с использованием для этой цели первого листка. Второй листок выдерживаЮТ На Оастении в течение еще 5 сут, после Чего Определяют число уничтоженных яиц и/или вновь появившихся нимф клеща. Отарготвс илоесттрилстата Ьошагой. 3-я стадии развития жука-блошки длинноусой. 1 мл Тонкоизмельченного талька помещают в 30 мл сосуд из стекла с широким ГОВНОМ И завинчивающейся крышкой. Пипеткой наносят на тальк 1 мл соответствующей суспензии в ацетоне Таким образом. чтобы иметь 1.25 и 0.25 мг активного компонента на сосуд. Сосуды выдерживают под слабым потоком воздуха до испарения ацетона. К высушат-гному гальку добавляют 1 мл СЕМЯН проса. которое должно служить в качестве ПИЩИ для насекомых. после чего в каждый сосуд добавляют 25 мл увлажненной почвы. Сосуд закрывают крышкой и его содержимое тщательно перемешивают на смесителе Вортекс. После этого добавляют по 10 личинок 3-й стадии развития жука бдошки дЛИННоусой в каждый сосуд инегерметично закрывают их крышкой для свободного обмена воздухом для жизнедеятельности личинок. Обработку проводят за 6 сут до определения смертности насекомых. Ненайденные личинки рассматриваются как уничтоженные. поскольку они быстро разлагаются и не могут быть Обнаружены. Концентрации. используемые при испытании, соответствуют примерно 50 и 10 кг/га активного компонента. Оценочная шкала5 мм влажного зубного тампона. А каждую емкость помещают по одной гусеница в 3-й стадии развития и закрывают емкость картонной крышкой. Обработанные образцы выдерживают в течение 3 сут, после чего определяют смертность и оценивают уменьшение потребления питания.Етроазса аогирта. взрослые особи картофельной кобылки. .Листья фасоли лима длиной примерно 5 см погружают в ислытываемую композицию на 3 с при перемешивании. после чего помещают сушиться на крышке. Лист помещают в чашку Петри 100 х 10 мм. на дне которойнаходится уппчжпотпйая фильтровальная бумага. В каждую чашку Петри вводят примерно 10 взрослых особей картофельной кобылки и выдерживают обработанные об разцы в течение 3 сут. после чего определяют смертность.ВКаттеНа оегтаптса. испытания приманки. взрослые особи самца рыжего таракана.0,1 Ъ-ную приманку получают в результате добавления из пипетки 1 мл раствора. содержащего 1000 м.д. испытуемого соединения в ацетоне. на 1 г пшеничного хлеба. помещенного в 30 мл емкость с широким горлом. Приманку сушат посредством пропускания легкого потока воздуха в емкость. Затем приманку помещают в шиоокогорлыи сосуд Масона на 1 пинту и добавляют туда же 10 взрослых самцов рыжего таракана. Сосуд прикрывают сетчатой крышкой. сверку этой крышки помещают небольшой кусочек ваты. пропитанный 10 нным раствором меда. Смертность определяют спустя 3 сут.Б 1 агтеа оегталйса. тест на остаточное действие. взрослые особи самца рыжего таракана.1 мл Раствора 1000 м.д испытуемого соединения в ацетоне медленно помещают посредством пипетки на дно чашки Петри 150 х 15 мм, достигая при этом насколько это возможно однородного покрытия, После вьтсушивания нанесенного раствора в каждую чашку Петри помещают по 10 взрослых самцов таракана и закрывают крышкой. Смертность определяют спустя 3 сут.Соединение получают в виде эмульсии. содержащей 0.1 г испытуемого соединения. 0.2 г эмульгатора Эмульфор Еьбб. 10 мл ацетона и 90 мл воды. Полученнуктамульсию разбавляют 10-кратным избытком воды. получая эмульсию испытуемого соединения концентрацией 100 м.д. При необходимости дальнейшие 10-кратно разбавленныерастооры в воде. Фасоль лима. главные листья которой имеют длину 7-8 см, срезают на уровне по меньшей мере 3 см над почвой-с целью избежать загрязнеч ния почвенными бактериями. которые могут вызвать загниеание стебля в ходе проведея испытания. Срезанные стебли помещают в испытываемые эмульсии и прихватывают каждый из стеблея клочком ваты для удержания его на расстоянии от дна сосуда и для ограничения испарения и улетучивания соединения, Испытание осуществляют в течение 3 сут при 27 С. что позволяет соединению проникнуть в расте 5110ние. Вслед за зтим с растения срезают один ЛИСТОК И ПОМСЕЦЗЮТ ЕГО в чашку Петрих 10 мм. содержащую Юослблгт ктжнои совки. Смертность и сокращение потребления питания определяют спустя 3 и 5 сутЕтроавеа аогирта. взрослые особи хартофепьнои кобылки. системное иссдедода. НИЕ.Соедьтнение получают в виде эмудьсид содержащей 0.1 г испытуемого продукта 0-3 г змтпьгатопа Эмтльфол ЕЬ-ЫО. то мл ацетона и 90 мл воды. Полученную у. сиз-о разбавляют 10 кратным избытком воДЫ. ПОЛУЧЗЯ ЗМУПЬСИЮ НСПЫТУЕМОГО соединения концентрацией 100 мд При еобкодимости получаютдальнеишъте Ю-кратно разбавленные растворы в воде. Фасоль лима. главные листья которой имеют длину 7-8 смжзрезают на уровне по меньшей мере 3 см над почвой с целью избежать загнивание стебля в ходе проведения испытания. Срезанные стебли помещают в испытываеМНВ ЭМУЛЬСИИ И ПСИХВЗТЫБЗЮТ КЭЖДЫЙ ИЗ стеблей клочком ваты для удержания его на расстоянии от дна сосуда и для ограничения испарения и улетучивания соединения. Испытание осуществляют в течение 3 сут при 27 С. что позволяет соединению проникнуть в растение. Вслед за этим с растения срезают один листок и помещают его в чашку Петри 100 х 10 мм. содержащую 10 особей картофельной кобылки. Смертность определяют спустя 3 сут. Для оценки используют эмпирическую шкалу, описанную в примере 2. Полученные данные приведены в таблА.П р и м е р 4. Определение нематицидной активности соединений согласно изобретению.Культуры используют куп ьтуру Сегеоапз (Бристольский штамм по джльо ису). на Е.со 1. выращивают на пластинках агар-агара МС при 20 С. Новые культуры получают каждую неделю.Нематоды для проведения испытаний отмывают от культур возрастом 445 сут с использованием свежего раствора РАНЗ. Личинки вновь промывают РАЯБ. содержат щим гентамицьтн. с цепью уменьшения бактериального Загрязнения, и центрифутируют для отделения личинок от промывного раствора. Указанную процедуру повторяют 3 раза. Промытые личинки добавляют к среде. поддерживающей Сдгоозае из (ЭШВСОаЪ х которой добавляют гентамицин (600 ед./Мп) и микостатин (05 мгдмп).После этого готовят образцы для испытаний из смеси трех соединений. избегай использования других более СОВЕРШЕННЫХ программ испытаний с целью уМеНЬ-Шгнид затрат рабочей силы и соедИНеНИЙ