Способ получения гидрированного бутадиен-нитрильного каучука

2 Изобретение ОТНОСИТСЯ К ПОЛУЧЕНИЮ гидрированных ВЫСОНОМОЛЭКУЛЯРНЫХ СОДИН 6 ним, в частности, и способу селективного ънтелтитчлчесного гищэгтровангля ДВОЙНЫХ свя бугадиен-ълттрильного гсауггунъа. Гидрированные полк/меры ласт/т быть использованы в недзгехиьххичесзсой, нейтегазодобываюцъей, елентротехничеснойй, автомобильной изолиниленности.Наиболее близка/гм н изобретение по технической относи и достигаемотлу резульату является способ гидрирования дисннитрульъгьи полимеров в растворителе в присутствии наталл-тзатсра РоУКСОО/З, где В метил или пропил, нанесенногопоперечносмитъгй тливиътилбензолоъл Ьербонсилсодержаилаг бутадътен-ньчтргшьньт сополимер, содержащего 5212,195 палладия, при 4 ОС и давлении водорода 40-60 нГ/сл. СтепеньЕ/Ззвестъаьй способ позволяет гидрировать глодидтклцлрованные сополимеры диена с адсрилонъатрилом, при этом достигается высокая степень гидрирования при малом расходе палладия в асчете на полимер - 0,10 мас.. Однако, при применении способе н бутадтлен-ъллтрххшьъпьпи каучуком результат ухудшается, высокая степень датирования достигается при большем количество палладия в катализаторе в расчетеполигиер до О 18-О 2 О мас.. В результате отделения катализатора и очистни полимера в нем остается некоторое ноличество остаточного палладия - 3,335Целью изобретения является проведение гидрирования в мягшлх условиях давление до 3,9 лапах в присутствии палшадийсодерзл теге катализаторе, содержанием) вдень ше, чем в прототипе палтладвтя в расчете на полимер и позволяющего получить пшрълрованньхй полимер с глальхм остаточным содержанием палладия.Поставленная цель достигается тем, что гидрирование бутадиенняитртьчьного полимере осуществляют в метилэтилкетона в присутствии палладиевого ъаатвлиштора, нанесенного на онстлд магния в сочетании с оксидом элементов, выбранных ив группы, внлъочалдъцей кальций, лантан, алюминий, титан, нрегиний, ванадий, хром и гларганеьд, при содержании, мас. падшашай - О,72 О, оксид магния - 31,3825, второй онсид - остальное, при этом количество палладия в расчете на полимер составляет О,О 5 О 17 мас..ОШЛИЧИТЗЛЬНЫМ ПЮМЗНЭНОМ ПЮЭЦЛЭГЭЭМОГО изобретения ЯВЛЯЕТСЯ ПЭОВЭЦЭНИЭ гидри 3091резания в присутствии данного пещтладиевого нетализетора при давлении водорода Од-Зд МПа и темпе 20-3900.Упроъцеште процесса. достигается также тем, что при прихртовленшт катализатора вместо раствора щетата пальпация в ьтетилзтъълтсетоне по прототипу глспользиот водный раствор хлорида гладившая, из которого легко осунцествляется полная сорбция соли палладия на носитель гри комнатной теьшературе, и исключается Необходимость внпед ивания органического растворителя. Кроме того, предлагаемый способ обеспечивает значительное уменьшение потерь палладия по сравнение с прототипом ОЮШ-ЭДЗО и 0,036 мас. соответственно,в Два. разе, что танне удешевляет процесс.Пдприровение по изобретению протекает селективно по углерод-углероднъпи свазям, не затративан нитоильътьхе группы, что подтверждают глетодом ЖЕ. Есподгвеование изобретения позволяет пощщать полимер со степенью пшрировенияИзобретение гшшострируется следующими примерамиВ стегалннньпй реатщюнньл сосуд помещают 0,9 г катализатора,ьтльшедот 100 мл элетилзтилштетона ЛьБН/ и раствор 10,72 г бутадиеъьнитрильного/БН/ в 5 Омл БАЗЫ, внтеснглот воздух, пролетает водородом ивстрнхивание. П/шъчрование проводят при давлении водорода 0,1 МПа и температуре ЗЭОС в течение 0,5, 1, 53 и З часов. После окончания гидрирования катализатор отделяют рильтращтед, пол врет выцелгтж испарениеми аналиеирьлот на содержание двойныхвлодометрьшесни или на приборе АДС - анализаторе двойных связей. Полн/чает гтшрированный поли мер со степенно гиприровашля за 0,5 ч -1 н 46,ч - 34,ч -Приъле ы 2-6 осшесталнгот по методик прътмера 1, но при приготовления метали затора ВЗЭЬ/ЮМОЧ КОЛИЧЕСТВО НОСЕАТЗЧН И ЕОЕПДЕЗТЮЭЩПО раствора ХЛОЮРДЦЗ ПЕЩЛЕдПИЯ.4 СОСТЭБ ПЮИГОТОВПЭНЪЪШ НЭТЭЛИЗЗТОЭОВ И ЭЕЗЗ/ЛЬТЭТЪ ПЩЩЭИЮОВЗНХ/Я ПО ГЮШИЭЭЭЬЛ3,9 г катализатора, приготовленного по приеру 1, смешиают с раствором 1 О,72 гБНП в 150 мл иен и подают в реактор гидрирования под давлением водорода 1 м е притемеретуре 3900. После гидрирования в течение 1, 2 и 3 часов катализатор отделяют и натализат анализируют по примеру 1. Получают полиер со степенью гидрирова ния, соответственно, 68, 36, 99Способ осуществляют по примеру 7, но давление водорода в реакторе равно 3,9 МПа. После гидрирования в течение 1, 2 и З ч получают полимер со степенью гидри рования, соответственно, 75, ЭО и 99. Остаточное содедиание палладия В полимерепосле выделения составляет ОО 1 рл.Понижение температуры гидрирования от 39 до 30 и 2000 дает положительный ре зультат, что иллюстрируют следунмие примеры и таблица 3.Способ осуществляют по прмеру 8, но реакцию проводят при ЗООС. После гидрирования в течение 0,5, 1, 2 и З часов получают полимер со степенно гидрирования, соответственно, 44, 73, 38 и 99. 1Способ осуществлтаг по примеру 8, но реанцио проводят при температуре ЗООС. После гидрирования в течение 0,5, 1, 2 и З часов получают полимер со степенью гидрирования 40, 74, 89 и 93.Гидрирование диен-нитрильного полимера на палладиевом катализаторе, нанесенном на онсид магния в сочетании с другими онсидами ПУП гр., дает такой не положительный эрент, как и в сочетании с оксидом алюминия. Результаты гидрирования на таких натализаторах иллюстрируются примерами 11-18 и таблицей 4.Способ осуществляют по примеру 8, но при приготовлени наталиаатора берут3,0 ги 20 г СаО. После гидрирования в течение 0,9, 1, и с ч пестреют полимер со степенью пщрировшпА-ш, соответственно, 18, 54, 78 и 39. ц пмеры 12-18 осуществляет пс пот/меру 8, результаты представлены в тэблъще 4 Ганг/ил образом, использование изобретения позволяет снизить давление водорода,необходимое Для проведения ПЫЮИЭОВЭНЬШ щтен-нптрипьного полимере,также посводить процесс с использованием нетелизтатооз, содержащего эленыые патшадия, чем в способе по прототишя. Леонида 1. Пшрироваьтие Диен-нуктрппьного пощаде а в КЮЦ приРасход палладия в расчете На гщцрируемьтй полимер Одб-ОД нес. о