Способ гидрирования бутадиен-нитрильного каучука

2 ИЗОбЭЭТЗЪШЭ ОТНОСИТСЯ К ПГИЩЭШОВЗШЧЪПК ЩСОЕЮЬЮУЮООЗЦИНЭЪШЙ, в частности, к способу селективного каталгпичесюго гидрирования двойгных связей бутащлен-нитрильного каучука.полшлеш могут быть использованы в нефтехимической, нефтегаэодобывашей, аленгротехъмческой, автомобильной проьъплленности.Наиболее близки к изобретение по тонической сущности и достигаемому результату является способ гидрирования шлен-нмтргшьтш полшеров в растворителе в присутствии катализатора Рб/ЮОО/г, где Е метил или гропил, нанесенного на поперечнослмтълй шлвгллшбензолтоъл карбоксилсодержагщлй бутадиен-штрилытълй сополимер, содержащего 5,2-12,1 палладия, при 4 ОС и давлении водорода 40-60 кг/сиг. Степень гидрирования 99 /1/.Известный способ позволяет гиды/реветь, как двойные сополимеры атфшгоъштрила,так и мошдшмрованньъе третьим сомоноълероъл. В случае тройных сополимеров достигается очень хоропгий результат гидрирования, возъложно использование катализатора с низким содержащем палладия /0,1 мас./, при этом катализатор хорошо удаляется из полимера - остаточное содержание палладия в потммере 0,005 мас.. Однако в случае применения способа для буташлегмгитргшыш каучуков требуется катализатор с больгшим оодериаъмем палладия 0,18-0,2 О мас., при этом гицрированньй полимер характеризуется содержащем остаточного пагшадия 0,036 мкас..Целью изобретения является удешевление процесса использования катализатора с низким содержанием палладия, нанесенного на более простой и доступный носитель, при степени гидрирования ВНЕ 99.Поставленная цель достигается тем. что гшрироваъше диен-нитрильного полимера осуществляют в метилэтилкетоне в присутствии наплел/левого катализатора, нанесенного на оксид шлрыония в сочеташли с оксидом элементов, выбранньш из груши, вшло чашцей магний, лантан, атгюшнтгй, титан, гсремний, ванадий, хром и марганец при содержании мас. палладий 072,0 оюсиц тмркония 31,3-326 второй оксид - осталь ное и процесс вегшт при давлгенхаи водорода от 0,1 до 3,9 ига.Оцтдчителшьм признаком предлагаемого изобретения является проведение гидрирования в присутствии даъшого гшталиэатора до степени гидрирования 99 при давлек-ми водорода О 139 МПа.3 ИСЧЮЛЬЗОВЗЪШЭПОЗВШЪЯЭТЕЮОЦЭОС ГИЩЛЮОВЗЪПЩ нужен-нит рильъш полимеров за счет проведения гидрирования при давлении водорода 0,1-З 9 МПа и использования в способе палащлевого катализатора, содержащего 0,-20 палладия, т.е. сглазить его стоимость, как за счет снижения расхода пашхапдия в решете на полимер, так и за счет применения в качестве ноштеля готовых ктроъылленньш соешшеъшй и исъстпочентгя трудоемюого синтеза полимерного носителя, являющегося необхотим в способе по прототипу. Упрощение процесса достигается также за счет использования в процессе приготовления катализатора водного раствора хлорида палладия вместо раствора ацетата пашшация в метилэтилкетона по прототипу, из водного раствора легко осуществляется полная сорбция хлорида палладия на носитель при ном НЗТНОЙ тегипературе И РХССШОЧЭЭТСЯ НЭОбХЦЩ/ПЮСТЬорганического РЗСТВОРИТЭЛЯ. УДЫЮЩЭЪШЭ гхроцесса ДОСТИГЮТСЯ также тем, ЧТО ПОТЕРИ ГЕШЩГМЯ после сноше ния процесса гидрирования и отделения катализатора по предлагаемому способу почти в два раза шине, чем по прототипу, 0,021 и 0,036 щс. палладия, соответственно.Гигрироваъгие по изобретению протекает селективно по углерод углеродным связям, не затрагивая ъштрильные группы, что подлежали методом ИКС. Использование изобретения позволяет получать полимер со степенью гищэировалшля 99.Уменьшение и уветшчение содержания палладия шипе и вьшге глредлагаеъш глределов привощдтнуменьшеъиосгсоростиистетеъшгревращешдяполмлегэа.В гфуглодоъдхуго гсолбу с мешалкой помегцагот 9,8 гъ 02 и 20 РЫОЗ, стат-лаваш дистиллированной водой, добавляют раствор 03374 г Рбшг в 100 мл волн, перемешивают 2 часа, отдшгьтровъгваюг и сушат при 110 С. восстанавливают водородом при 40 С,Получат во г катализатора, содержавшего мас. РС 1072.О 2 - 32,6 502 - 66,7.Встекляъгъшйреаюлюгшшсосудпоолешаюгодгкаташлэатора, глргшгватюошг мепшэтшпсетона/ъниираствор 1072 г(1 Ш-40 в 5 ОмлЬдЭк, штесшлсгвоащ/х, провливают водородом и вшючают встряхивание. Гигрирование проводят при давлении водорода 0,1 МПа и температуре 40 С в течение 0,5, 1, 2 и 4 часов. После окончания гид 28624 рирования катшшзатор отделит фильтрацией, полумер въщелнт иск-нахватал юн и ана шзирушнашдершшедвотшсвяэейтдшечртесшшшнаАЦС-шшшатфешойшсвяэешпшшчаютгкшпшероостепенногтшртоваъшзаодч-ЗЗДЧ-ш,2 ч-79 и 4 ч-99.Реэьшьташгрецставпехшвтабзмде 1.Сццернаниесвязахшого акрипонитрилавЦШ-Ю 40,2 мас..гшлерЗ 95 г 2 гО 220 Г 5102 и 084 З 2 гНЮ 12 прилер 494 г 2 гО 2,20 г 81)2 и 10122 гРбС 12 грилер 599 г 2 г 022 Ог 5102 и 01 б 87 г 1 С 12 прилер 68,5 г 2 гО 2,20 г 5102 и 25 З 06 гРС 12 Втафпщеггшивацытооставкатшшващювюсжикшшешъошшадттгримерамврасчегенагщшуеъшгюшшцэ. состав гцзшшовленъш катализаторов и швульташ гидрирования представлены втаблшеъгиз. Гшлер 7. Одгкатадпъэаюрадшпювлеъшоюгюгимерудалешхдвшгсрасчъороьцодгг вшв 15 ошъвктдаогврештргшшироваъмяпццдаыышшвоцфода 1 штати 40 С.Поспепшфоваъмявтахезшеъгишшоовштшшвачорощштиттштат шшшаэшуттщиаехэуъполучшгшшьюрюыаюньюпштвшщтотвешвшно 764,82 и 99 /табмда 31. Приьлер 8. Фюообосуществпттгтрилерутнодаыашевоцородавреаътрерашозд Шапошлегшштовшмявюаеъшюъгимщювшшшшшюшпцэоошепшнопщпароваъшяоошветешешогб 7 и 99.остаюшоеоццерпаътпшшашшвшмцюпосле ЕЩЭЛЭНИЯ составляет 0,021 шах.Такимобраэоъл, использование прецлагаемогостюообапоавшшег эначгггепьно упросштьиудешевигьгрщеосппировшшшанмштышпшшаровзашеташе шшдаыешяюдорццщшшеъмноццернатгвыашвютшшатфеивраштна гшшируаийпотмер.