Способ получения гидрофилизированной – стабилизированный дисперсии серы

(51) 01 17/10 (2006.01) МИНИСТЕРСТВО ЮСТИЦИИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ИННОВАЦИОННОМУ ПАТЕНТУ инфекционных и кожных, грибковых болезней,диареи, а также для ускорения процесса отмоки,обезволашивания и улучшения качества низкосортных кож в кожевенной промышленности. Способ получения дисперсии серы осуществляется путем диспергирования серы в присутствии 0,10-0,25-ного раствора продукта сополимеризации винилацетата ВА с метакриловой кислотой МАК (ВАМАК-3-Н и ВАМАК-4-Н) с последующей обработкой гидрофилизированной стабилизированной дисперсии добавлением органических аминов - моно-, ди-, три-, метил-,этил-, пропил-, этанол-, пропаноламинами или этилендиамином до значений 8,0-8,5. Способ позволяет повысить эффект стабилизации и уменьшить расход ГСВ в 4,0- 5,0 раз по сравнению с ранее известными способами (аналог, прототип) и приводит к предотвращению образования сплошной полимерной пленки на поверхности диспергированной частицы и слживания тврдой фазы дисперсии, вследствие чего облегчается диффундирующая способность дисперсной фазы в водной среде, улучшаются процесс ангидридизации,адгезионные свойства,бактерицидность,биологическая активность,устраняется отрицательное влияние на окружающую среду.(72) Асанов Аманкайт Асанович Сахы Мсылманбек(73) Республиканское государственное предприятие на праве хозяйственного ведения Таразский государственный университет им. М.Х. Дулати Министерства образования и науки Республики Казахстан(56) Эдельман Л.И., Соминский Д.С. К оценке агрегативной устойчивости суспензии. Журн. Коллойдной химии. 1959. Т.21, с.126-131(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОФИЛИЗИРОВАННОЙ СТАБИЛИЗИРОВАННОЙ ДИСПЕРСИИ СЕРЫ(57) Изобретение относится к коллоидной химии, а именно, к получению гидрофилизированной стабилизированной дисперсии серы путем диспергирования в присутствии гидрофилизирующих - стабилизирующих веществ ГСВ растворов высокомолекулярных водорастворимых полимеров ВРП, которые можно применять в качестве фунгицидов против вредителей и болезней растений в сельском хозяйстве, в лекарственных препаратах в медицине и животноводстве при лечении различных Изобретение относится к коллоидной химии, а именно, к получению гидрофилизированной стабилизированной водной дисперсии серы путем диспергирования в присутствии гидрофилизирующих - стабилизирующих веществ(ГСВ) растворов высокомолекулярных водорастворимых полимеров ВРП, обладающих гидрофилизирующими стабилизирующими свойствами, которые можно применять в качестве фунгицидов против вредителей и болезней растений в сельском хозяйстве, в лекарственных препаратах в медицине и животноводстве при лечении различных инфекционных и кожных, грибковых болезней,диареи, а также для ускорения процесса отмоки,обезволашивания и улучшения качества низкосортных кож в кожевенной промышленности. Известен способ получения гидрофилизированной - стабилизированной водной дисперсии серы путем диспергирования с использованием в качестве гидрофилизирующего стабилизирующего вещества ГСВ гидрохлорида или четвертичной аммонийной соли водорастворимого полимера бис-диметиламиноизопропилметакрилата ПБДМАИМА 1 - аналог, (А.с. СССР 383324 МПК С 01 В 17/12, 1972 г). Недостатком известного способа является относительно низкое гидрофилизирующее стабилизирующее действие и использование достаточно высокой концентрации гидрофилизирующей добавки, которая приводит к образованию на поверхности стабилизированной частицы серы сплошной толстой полимерной пленки, вызывающей слеживание твердой фазы гидрофилизированного продукта во времени, и приводящей к образованию трудно диффундируемой массы. Образование на поверхности частицы тврдой фазы сплошной полимерной пленки приводит к затруднению процесса ангидридизации, к увеличению расхода препарата и снижению эффективности процесса гидрофилизации - стабилизации. Наряду с этим, к недостаткам известного способа также относятся использование в качестве ГСВ в процессе диспергирования труднодоступного высокомолекулярного вещества, полученного из дорогостоящих,огнеопасных,органических соединений,т.е. аминоалкиловых эфиров метакриловой кислоты, не выпускаемых в промышленности и требующих для стабилизации суспензии серы не только достаточно высокой концентрации (0,50 г/дл), но и имеющих слабо кислое значение (4,0-4,5), которое приводит к образованию стабилизированной суспензии с низким значением 4,0-4,5. Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения стабилизированной суспензий серы с использованием в качестве гидрофилизирующего стабилизирующего вещества сульфитно-спиртовой барды ССБ,представляющей собой лигносульфаты кальция,имеющие неравномерный состав и молекулярную массу 2 прототип,(Эдельман Л.И.,Соминский Д.С. К оценке агрегативной 2 устойчивости суспензии. Журн. коллоидной химии. 1959. Т.21, с.126-131). К недостаткам данного способа относятся невысокая эффективность стабилизирующего гидрофилизирующего действия добавки,выражающаяся в изменении во времени величины оптической плотности (Д) стабилизированной водной дисперсии серы, а также относительно высокие значения оптимальных концентраций ССБ,необходимые для достижения наиболее устойчивого состояния и низкой адгезионной способности стабилизированной водной дисперсии серы. Задачей предлагаемого способа является получение высокодисперсной устойчивой водной дисперсии серы в присутствии меньшего количества гидрофилизирующего стабилизирующего вещества ГСВ при сохранении стабилизированногогидрофилизированного состояния суспензии серы и улучшения прилипаемости, адгезионных свойств, а также введение в состав стабилизированной водной дисперсии серы различных низкомолекулярных соединений, положительно влияющих на процесс стабилизации, которые приводят к усилению положительного влияния на рост и развитие растений и улучшают биологическую совместимость и экологическую безопасность, и тем самым повышают эффективность полученной высокодисперсной гидрофилизированной стабилизированной дисперсии серы в виде концентрированной суспензии или пастообразной массы. Поставленная задача достигается тем, что в способе получение гидрофилизированной стабилизированной водной дисперсии серы путем диспергирования в присутствии в качестве гидрофилизирующего стабилизирующего вещества ГСВ водного раствора продукта сополимерзации винилацетата ВА и метакриловой кислоты МАК с последующей обработкой гидрофилизированной-стабилизированной дисперсии серы 15-ным водным раствором органических аминов моно-, ди-, три-, метил-, этил-,этанол-, пропил-, пропанол- аминами или этилендиамином до 8,0-8,5, которые являются легко доступными и выпускаются в промышленности. Отличительными признаками способа является использование в качестве гидрофилизирующего стабилизирующего вещества высокомолекулярного водорастворимого полимера ВРП, представляющего продукт сополимеризации винилацетата ВА с метакриловой кислотой МАК, полученного при соотношении 1,04,0-6,0 моль в водной среде,условно обозначенные ВАМАК-3-Н и ВАМАК-4-Н соответственно, которые относятся к карбоцепным высокомолекулярным соединениям,имеющим активные неионизируемые гидрофильные ацетатные и ионизируемые карбоксидные функциональные группы, способствующие хорошую растворимость ВРП в воде и последующая обработка 15-ным водным раствором органических аминов до рН 8,0-8,5,обеспечивающий высокий гидрофилизирующий - стабилизирующий эффект. Причинно-следственная связь заключается в том, что использование продукта сополимеризации,полученного путем сополимеризации винилацетата ВА с метакриловой кислотой МАК в водной среде при исходных значенияхпри соотношении 1,04,0-6,0 моль и условно обозначенные ВАМАК-3 Н и ВАМАК-4-Н соответственно, имеющие в цепи макромолекулы в оптимальном количестве ацетатные и карбоксидные функциональные группы,которые обеспечивают высокое стабилизирующее действие, вследствие чего позволяют уменьшить оптимальную концентрацию гидрофилизирующего стабилизирующего вещества,а последующая обработка концентрированной гидрофилизированной стабилизированной дисперсии серы 15-ным водным раствором органических аминов моно-, ди-,три-, метил-, этил-, этанол-, пропил-, пропаноламинами или этилендиамином, которые позволяют не только сократить расход ВРП, но и полностью предотвращают слеживание дисперсной фазы во времени,улучшают процесс ангидризации,обеспечивают высокую адгезию гидрофилизированной стабилизированной дисперсии серы к поверхности растений, усиливают бактерицидность, биологическую активность и устраняют отрицательное влияние на окружающую среду, что приводит к повышению эффективности применения гидрофилизированного стабилизированного, устойчивого во времени высокодисперсного препарата серы и сокращению расхода. Конкретные примеры Пример 1. К 3 г молотой серы добавляют 3 мл раствора водорастворимого полимера ВАМАК-3-Н соответствующей концентрации и диспергируют,перемешивая в течение 30 минут, затем гидрофилизированную - стабилизированную массу обрабатывают 15-ным водным раствором диметиламина (3)2 до значений 8,0-8,5,образовавшийся продукт разбавляют водой до 1000 мл и оценивают устойчивость 0,3-ной суспензии серы по изменению оптической плотности (Д) во времени, толщины слоя флокул(сл), всплывающих на поверхность (предлагаемый способ). Пример 2. Процесс гидрофилизациистабилизации в присутствии ВРП, а также определение устойчивости гидрофилизированной стабилизированной дисперсии серы осуществляется как в примере 1 за исключением того, что гидрофилизированную - стабилизированную массу обрабатывают 15-ным водным раствором диэтиламина (25)2. Пример 3. Процесс гидрофилизациистабилизации в присутствии ВРП, а также оценку устойчивости гидрофилизированной стабилизированной дисперсии серы проводят также,как в примере 1 за исключением того, что гидрофилизированную - стабилизированную массу обрабатывают 15-ным водным раствором дипропиламина (37)2. Пример 4. Процесс гидрофилизации стабилизации, а также оценку устойчивости гидрофилизированной стабилизированной дисперсии серы проводят как в примере 1 за исключением того, что гидрофилизированную стабилизированную массу обрабатывают 15-ным водным раствором диэтаноламина (24)2. Пример 5. Процесс гидрофилизации стабилизации в присутствии ВРП и оценку устойчивости гидрофилизированной стабилизированной дисперсии серы проводят также,как в примере 1 за исключением того, что гидрофилизированную массу обрабатывают 15 ным водным раствором дипропаноламина Н(Сз Н 6 ОН)2. Пример 6. Процесс гидрофилизации стабилизации, а также оценку устойчивости гидрофилизированной стабилизированной дисперсии серы проводят как в примере 1 за исключением того, что гидрофилизированную массу обрабатывают 15-ным водным раствором этилендиамина (2)224. Пример 7. Процесс гидрофилизации стабилизации дисперсии серы в присутствии ВРП ВАМАК-3-Н и ВАМАК-4-Н, полученных при оптимальном соотношении мономерных звеньев осуществляют как в примере 1 за исключением того,что гидрофилизированную массу обрабатывают 15-ным водным раствором моно-, три-метил-,этил-, пропил-, этанол- или пропанол амином. Проведенные экспериментальные опыты свидетельствуют,что степень устойчивости гидрофилизированной стабилизированной дисперсии серы в присутствии водорастворимых полимеров ВАМАК-3-Н или ВАМАК-4-Н,полученных при оптимальных соотношениях мономерных звеньев, которые содержат в цепи макромолекулы неоионизируемые ацететные и слабоионизируемые карбоксидные функциональные группы, практически не зависит от вида органических аминов,использованных для обработки гидрофилизированной дисперсии серы до рН 8,0-8,5(предлагаемый способ). Степень устойчивости гидрофилизированной стабилизированной дисперсии серы зависит от соотношения ацетат-,карбоксид-содержащих мономерных звеньев и от концентрации ВРП, а также от значениягидрофилизированной стабилизированной массы. Так, приниже 5,0-6,0,образовавшаяся масса плохо диффундирует при разбавлении водой. Привыше 9,0- 9,5 несколько снижается устойчивость гидрофилизированной стабилизированной дисперсии во времени. Стабильность дисперсии серы, полученной предлагаемым способом сравнивали с гидрофилизированной-стабилизированной суспензией серы, полученной в одинаковых условиях в присутствии гидрохлорида или четвертичной аммонийной соли ПБДМАИМА(аналог),а также с устойчивостью гидрофилизированных суспензий серы в присутствии широко известного стабилизирующего вещества ССБ (прототип). При этом оптимальные 3 концентрации устанавливались путем сравнения толщины слоя (Усл) и по значениям оптической плотности (Д) отстоя в зависимости от времени отстаивания суспензии серы при наименьшем расходе гидрофилизирующего - стабилизирующего вещества ГСВ - водорастворимого полимера. Таблица Изменение оптической плотности (Д) и толщины слоя флокул (Усл) 0,3-ной гидрофилизированной стабилизированной дисперсии серы в присутствии гидрофилизирующих - стабилизирующих веществ Сравнительные данные (таблица) показывают, что изменение толщины слоя флокул (сл) и значение оптической плотности (Д) гидрофилизированной стабилизированной суспензии серы зависят от вида и концентрации гидрофилизирующего стабилизирующего вещества, а также от времени отстаивания. Наиболее полная стабилизация с максимальным значением оптической плотности (Д) сохраняющаяся в течение 24 часов и полное отсутствие всплывающего слоя флокул (сл) наблюдается дисперсии серы полученный в присутствии 0,10-0,25-ного раствора ВАМАК и последующей обработкой органическими аминами до рН-8,0-8,5 (предлагаемый способ). Такая же степень устойчивости суспензии серы наблюдается при добавлении 0,50-1,00, раствора ПБДМАИМА(аналог), а также ССБ (прототип), что в 4,0-5,0 раз больше по расходу гидрофилизирующего стабилизирующего вещества. Гидрофилизация - стабилизация суспензии серы по предлагаемому способу позволяет увеличить эффект стабилизации,уменьшить расход гидрофилизирующего стабилизирующего вещества в 4,0-5,0 раз по сравнению с известными способами (аналог, прототип). Наряду с этим,предлагаемый способ позволяет предотвратить образование сплошной полимерной пленки на поверхности диспергированный частицы и слеживание твердой фазы стабилизированной системы,вследствие чего облегчается диффундирующая способность дисперсной фазы в водной среде, улучшается процесс ангидридизации,адгезионные свойства,бактерицидность,биологическая активность,устраняется отрицательное влияние на окружающую среду,усиливается положительное влияние препарата серы на рост и развитие растений. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ Способ получения гидрофилизированной стабилизированной дисперсии серы путем диспергирования серы в присутствии гидрофилизирующих - стабилизирующих веществ,отличающийся тем, что процесс осуществляют путем диспергирования в присутствии продукта сополимеризации винилацетата ВА с метакриловой кислотой МАК - ВАМАК-3-Н или ВАМАК-4-Н,полученных при соотношении мономеров 1,04,0-6,0 моль, с последующей обработкой гидрофилизированной стабилизированной концентрированной или пастообразной дисперсии серы с добавлением 15-ного водного раствора органических аминов - моно-, ди-, три-, метил-,этил-, пропил-, этанол-, пропаноламинами или этилендиамином до значений рН 8,0-8,5.