Способ извлечения бериллия из берилловых концентратов

(51) 01 1/00 (2006.01) 01 3/00 (2006.01) 22 В 35/00 (2006.01) КОМИТЕТ ПО ПРАВАМ ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ МИНИСТЕРСТВА ЮСТИЦИИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН(54) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ БЕРИЛЛИЯ ИЗ БЕРИЛЛОВЫХ КОНЦЕНТРАТОВ(57) Изобретение относится к металлургии бериллия, в частности, к переработке берилловых концентратов с получением раствора сульфата бериллия. Сущность предлагаемого способа извлечения бериллия из берилловых концентратов заключается в активации бериллового концентрата путем его измельчения до получения рентгеноаморфного продукта с крупностью частиц менее 5 мкм, активированный концентрат сульфатизируют серной кислотой не менее 0,5 ч при температуре 95105 С с непрерывным механическим удалением продуктов реакции с поверхности частиц концентрата и затем не менее 1,5 ч при температуре 250300 С.(72) Аксютенко Вадим Сергеевич Кочнев Владимир Викторович Ошлаков Сергей Петрович Самойлов Валерий Иванович Сырнев Борис Владимирович Франц Евгений Владимирович Цораева Светлана Геннадьевна Шахворостов Юрий Викторович(73) Республиканское государственное казенное предприятие Восточно-Казахстанский государственный технический университет им. Д. Серикбаева Министерства образования и науки Республики Казахстан 20393 Изобретение относится к металлургии бериллия,в частности, к переработке берилловых концентратов с получением раствора сульфата бериллия. Берилл (3 ВеОА 12 О 362) является одним из основных промышленных минералов бериллия Эверест Д. Химия бериллия. М. Химия, 1968. с.116118. Содержание оксида бериллия в низкосортных берилловых концентратах составляет менее 10 мас., в высокосортных более 10 мас., Эверест Д. Химия бериллия. М. Химия, 1968. с.123-125. Известен способ вскрытия химически стойкого к действию кислот берилла Эверест Д. Химия бериллия. М. Химия, 1968. с. 123, принятый за аналог, и основанный на термоактивации высокосортного берилла. Термоактивация берилла включает плавление высокосортного бериллового концентрата при температуре 1650 С, водную грануляцию плава, термообработку гранул при температуре 950 С. После проведения термоактивации берилла полученный плав подвергают сухому измельчению и затем обрабатывают 93-ной серной кислотой при температуре 300 С. В данном процессе если водная грануляция плава (закалка) проводится достаточно быстро, то кристаллическое строение берилла изменяется, что значительно упрощает его вскрытие серной кислотой. Однако при этом с серной кислотой взаимодействует всего 5060 мас. бериллия, т.к. нерастворимый остаток представляет собой твердый раствор оксида бериллия в кремнеземе, не поддающийся вскрытию серной кислотой. При последующей термообработке гранулированного плава из твердого раствора выпадает оксид бериллия, при взаимодействии которого с серной кислотой до 9095 мас. бериллия переходит в сульфат (перед сульфатизацией плав подвергают сухому измельчению до крупности - 74 мкм). В случае, когда на операции грануляции не выполняется достаточно быстрое охлаждение плава,бериллий выделяется в форме химически стойкого кристаллического оксида бериллия в твердом растворе, который практически не вскрывается серной кислотой. На практике указанное явление происходит, если капли плава, образующиеся при его разбрызгивании струей воды, являются крупными. В производственных условиях гранулы плава с размерами, превышающими 12 мм, отсеивают и направляют на повторную переплавку Уайт Д.,БеркДж. Бериллий. М. ИЛ, 1960. с.74. Недостатками способа-аналога являются многостадийность процесса активирующей подготовки бериллового концентрата к вскрытию серной кислотой, включающего 4 стадии (плавка концентрата, грануляция плава, термообработка гранулята,измельчение гранулята), высокая энергоемкость процессов термоактивации концентрата и его сульфатизации (т.к. процессы плавления, термообработки и сульфатизации протекают при высоких температурах, достигающих 1650 С, 950 С и 300 С соответственно), оборот на повторную переплавку гранулята крупностью более 12 мм, что в совокупности ведет к большим производственным затратам 2 и к недостаточной экономической эффективности способа-аналога. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому способу является сернокислотный способ извлечения бериллия из низкосортного бериллового концентрата Эверест Д. Химия бериллия. М. Химия, 1968. с.124, 125 Силина Г.Ф., Зарембо Ю.И., Бертина Л.С. Химическая технология и металлургия. М. Атомиздат, 1960. с.71,72 Дарвин Дж., Баддери Дж. Бериллий. М. ИЛ, 1962. с.22-24, принятый за прототип и предусматривающий щелочное разложение(активацию) данного минерала в процессе плавления шихты из бериллового концентрата и дорогостоящих щелочных (щелочноземельных) флюсов негашеная известь (или известняк) с добавкой кальцинированной соды либо без такой добавки и последующую водную грануляцию плава, что обеспечивает образование в грануляте кислотовскрываемых фаз бериллия, из которых его переводят в водорастворимый сульфат бериллия, обрабатывая предварительно измельченный гранулят серной кислотой. Последующим водным выщелачиванием просульфатизированного гранулята сульфат бериллия извлекают в раствор, от раствора сульфата бериллия отделяют малорастворимый гипс - и кремнеземсодержащий кек со стадии выщелачивания,кек подвергают водной промывке от сульфата бериллия и сбрасывают в отвал. Недостатками способа-прототипа являются большой расход дорогостоящих флюсов при плавлении шихты, многостадийность процесса активации концентрата (4 стадии - шихтовка концентрата и флюсов, плавление шихты, водная грануляция плава,измельчение гранулята), образование большого количества экологически вредного бериллийсодержащего отвального кека, что создает проблему его захоронения без нанесения ущерба окружающей среде,а промывка кека от сульфата бериллия требует перерабатывать большие объемы пульп кека. Задачей, на решение которой направлено предлагаемое изобретение, является разработка способа извлечения бериллия из берилловых концентратов,обеспечивающего исключение использования флюсов, сокращение числа операций на стадии активации концентрата, уменьшение объемов экологически вредного бериллийсодержащего отвального кека, снижение затрат на отмывку кека от сульфата бериллия и захоронение кека на специальных отвальных полях. Сущность предлагаемого способа извлечения бериллия из берилловых концентратов заключается в том, что в отличие от известного способапрототипа, включающего активацию концентрата,сульфатизацию активированного концентрата серной кислотой, водное выщелачивание просульфатизированного продукта, разделение пульпы выщелачивания на раствор сульфата бериллия и кек, водную промывку кека от сульфата бериллия, разделение пульпы промывки на промывной раствор и отвальный кек, согласно изобретению берилловый концентрат активируют путем его измельчения до 20393 получения рентгеноаморфного продукта с крупностью частиц менее 5 мкм, активированный концентрат сульфатизируют серной кислотой не менее 0,5 ч при температуре 95105 С с непрерывным механическим удалением продуктов реакции с поверхности частиц концентрата и затем не менее 1,5 ч при температуре 250300 С. Решение указанной задачи и достижение соответствующих технических результатов обеспечивается тем, что в процессе механоактивации бериллового концентрата разрушается кристаллическая решетка и увеличивается удельная поверхность берилла, а в процессе последующей механохимической обработки механоактивированного концентрата (его сульфатизации при температуре 95105 С с использованием серной кислоты и, например, мелющих тел) с поверхности частиц механоактивированного берилла непрерывно удаляются продукты реакции сульфатизации (сульфаты бериллия, алюминия, коллоидный кремнезем и др.), что облегчает доступ молекул серной кислоты вглубь частиц механоактивированного берилла. Механоактивация берилла, последующая его сульфатизация в предлагаемом режиме обеспечивают в дальнейшем возможность достаточно полного извлечения бериллия в сульфатный раствор. При реализации предложенного способа исключается использование флюсов. В предлагаемом способе по сравнению со способом-прототипом число технологических операций в процессе подготовки бериллового концентрата к сульфатизации сокращается с четырех до одной. В предлагаемом способе по сравнению со способом-прототипом сокращается масса образующегося экологически вредного бериллийсодержащего кека, подлежащего захоронению на специальных отвальных полях (т.к. не используются флюсы), а также снижаются затраты на отмывку кека от сульфата бериллия и захоронение кека. Пример осуществления способа. Исходный берилловый концентрат содержит ВеО в количестве 5,56 мас. Для осуществления предлагаемого способа навески бериллового концентрата (0,5 г по бериллию) механоактивируют в планетарной мельнице с получением рентгеноаморфного продукта. Измельченный концентрат обрабатывают 93-ной серной кислотой из расчета 1,6 мл кислоты на 1 г концентрата. Полученную реакционную массу сульфатизируют, вы держивая смесь вначале не менее 0,5 ч при температуре 95105 С (непрерывно растирая реакционную массу пестиком), затем не менее 1,5 ч при температуре 250300 С. В процессе сернокислотного вскрытия активированного концентрата расход серной кислоты, растирание реакционной массы, температурный режим и длительность данного процесса назначают, исходя из получения требуемой полноты вскрытия концентрата. Просульфатизированный продукт выщелачивают водой при ТЖ 15 (по исходному концентрату), температуре 90100 С в течение 30-ти мин. Сернокислую пульпу с операции выщелачивания нейтрализуют раствором аммиака до рН 3,5 и фильтруют. Полученный после фильтрования кек подвергают двукратной фильтррепульпационной промывке водным раствором сульфата аммония (конц. 50 г/л), подкисленным серной кислотой до рН 3,5, при ТЖ 17 (по исходному концентрату) и температуре 8085 С в течение 15-ти мин. Отмытый кек сушат до постоянного веса, анализируют на содержание бериллия, после чего по остаточному количеству бериллия в кеке определяют полноту извлечения бериллия из концентрата в раствор. Для сравнения предлагаемым изобретением получают просульфатизированный продукт по способу-прототипу. С этой целью готовят шихту из бериллового концентрата (0,5 г по бериллию) и известняка в массовом соотношении 10,45. Затем полученную шихту загружают в графитовый тигель и плавят при температуре 1500 С в шахтной печи. Плав сливают в холодную воду, полученный гранулят измельчают до крупности - 0,15 мм. Измельченный гранулят распульповывают в воде при соотношении ТЖ 11. В полученную пульпу добавляют 93-ную серную кислоту из расчета 0,8 мл кислоты на 1 г гранулята и образовавшуюся реакционную массу выдерживают в течение 5-ти мин. при температуре 120 С. Просульфатизированный гранулят перерабатывают в режиме аналогичном режиму переработки просульфатизированного продукта предлагаемым способом, рассчитывая ТЖ выщелачивания просульфатизированного гранулята и промывок кека по грануляту. В табл. 1 приведены результаты осуществления способа по предлагаемому способу и, для сравнения, по способу-прототипу. Таблица 1 Сравнительные показатели процесса извлечения бериллия из берилловых концентратов по предлагаемому способу и способу-прототипу. Способ Масса Масса Крупность конМасса Количество Извлечение реаликонцентрата грануцентрата (грануотваль 20393 Примечание в примерах 1-3 загрузка бериллия с шихтой (гранулятом) и концентратом составляет по 500 мг. Из данных, представленных в табл. 1, следует,что при осуществлении предлагаемого способа(пример 2, в котором используют механоактивированный концентрат с крупностью частиц - 5 мкм) извлечение бериллия из концентрата в раствор составляет 95 мас. при использовании на сульфатизации механоактивированного концентрата с более высокой крупностью частиц (пример 1, когда крупность частиц концентрата составляет - 10 мкм) извлечение бериллия из концентрата в раствор снижается до 93 мас. Для сравнения с предлагаемым способом в табл. 1 представлены результаты осуществления способа-прототипа (пример 3), для которого извлечение бериллия из бериллового концентрата в раствор составляет также 95 мас. Таким образом, предлагаемый способ в сравнении со способом-прототипом позволяет эффективно извлекать бериллий из берилловых концентратов в раствор без использования флюсов, при сокращении числа активирующих операций с четырех до одной, уменьшении объема экологически вредного бериллийсодержащего отвального кека почти в два раза с соответствующим снижением затрат на отмывку кека от сульфата бериллия и захоронение кека на специальных отвальных полях. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ Способ извлечения бериллия из берилловых концентратов, включающий активацию концентрата,сульфатизацию активированного концентрата серной кислотой, водное выщелачивание просульфатизированного продукта, разделение пульпы выщелачивания на раствор сульфата бериллия и кек, водную промывку кека от сульфата бериллия, разделение пульпы промывки на промывной раствор и отвальный кек, отличающийся тем, что концентрат активируют путем его измельчения до получения рентгеноаморфного продукта с крупностью частиц менее 5 мкм, активированный концентрат сульфатизируют серной кислотой не менее 0,5 ч при температуре 95105 С с непрерывным механическим удалением продуктов реакции с поверхности частиц концентрата и затем не менее 1,5 ч при температуре 250300 С.