Способ получения 2,6-дийод-4-нитроанилина

(51) 07 211/46 (2006.01) КОМИТЕТ ПО ПРАВАМ ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ МИНИСТЕРСТВА ЮСТИЦИИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН Предлагается одностадийный и безопасный метод получения 2,6-дийод-4-нитроанилина (1) йодированием 4-нитроанилина йодом в присутствии 30-ной перекиси водорода с выходом целевого продукта 86-90, без использования ядовитых и трудно получаемых газообразного хлора и йодхлора. Преимуществами предлагаемого способа получения 2,6-дийод-4-нитроанилина (1) являются 1. Одностадийность технологии получения соединения (1) 2. Высокий выход целевого продукта (1) до 90 3. Ведение безопасного процесса за счет исключения из него ядовитого газообразного хлора и использования промышленно доступной 30-ой перекиси водорода.(72) Кулаков Иван Вячеславович Фазылов Серик Драхметович Нуркенов Оралгазы Актаевич Айнабаев Асанали Ануарович Жамбеков Зангар Матыбаевич Мулдахметов Зейнулла Мулдахметович(73) Товарищество с ограниченной ответственностью Институт органического синтеза и углехимии Республики Казахстан(57) Изобретение относится к препаративным химическим способам получения производных 4 нитроанилина,в частности,2,6-дийод-4 нитроанилина (1) 21795 Изобретение относится к препаративным химическим способам получения производных 4 нитроанилина,в частности,2,6-дийод-4 нитроанилина (1) Область техники, к которой относится изобретение 2,6-дийод-4-нитроанилин (1) используется в различных областях химического и фармацевтического производства, а также в качестве исходного продукта (синтона) для последующих химических превращений в синтезе катализаторов,ингибиторов коррозии, инсектицидов и других биологически активных веществ. Наиболее близкий и химически более доступный его структурный аналог - 2,6-дихлор-4-нитроанилин (или ДХНА,дихлоран) используется в качестве ингибитора коррозии, а также в качестве инсектицида для борьбы с заболеваниями растений от грибковых заболеваний родов , ,и др. Голышин Н.М., Фунгициды в сельском хозяйстве,М., 1982. Уровень техники Существует один известный лабораторный метод получения 2,6-дийод-4-нитроанилина (1),основанный на йодировании 4-нитроанилина в среде уксусной кислоты или хлороформа йодхлором с выходом 56-64 Синтезы органических препаратов, Москва Изд-во ИЛ, 1949. - Т.2 - с. 198. по схеме Данный единственный способ получения 2,6 дийод-4-нитроанилина (1) выбран в качестве аналога способа получения. В следующем примере представлено полное описание аналога Синтезы органических препаратов,Москва Изд-во ИЛ, 1949. - Т.2 - с. 198 Пример. Метод получения 2,6-дийод-4 нитроанилина (1) (аналога) В 2-литровой трехгорлой круглодонной колбе, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, растворяют 138 г (1 моль) пнитроанилина (технического) в 370 мл кипящей ледяной уксусной кислоты. После того как горелка отставлена, через капельную воронку приливают смесь из 325 г (2 моль) хлористого йода(примечание 1) и 100 мл ледяной уксусной кислоты. Приливание продолжается в течение получаса,причем раствор быстро перемешивают. Происходит сильное разогревание. Затем смесь нагревают в 2 течение 2 часов на сильно кипящей водяной бане,переносят в литровый стакан и охлаждают. Застывшую массу обрабатывают 100 мл ледяной уксусной кислоты, и твердые комки раздавливают стеклянной пробкой. Смесь переносят на большую воронку Бюхнера и отсасывают оставшиеся в стакане кристаллы смывают на воронку ледяной уксусной кислотой двумя порциями по 25 мл. Осадок отсасывают от темного маточного раствора. Кристаллы переносят обратно в стакан, хорошо размешивают с 200 мл ледяной уксусной кислоты и снова отсасывают на фильтре. Стакан смывают двумя порциями ледяной уксусной кислоты по 25 мл каждая и осадок на фильтре отсасывают досуха. Затем отсасывание прекращают и кристаллы смачивают 50 мл эфира. Эфир удаляют также отсасыванием. Продукт сушат на воздухе до постоянного веса (около 24 часов). Выход воздушно-сухого 2,6-дииод-4-нитроанилина (1) с Т. пл. 243-245 составляет 220-250 г (56-64 теоретич.). Примечание 1. Хлористый йод получают пропусканием сухого хлора в 254 г (1 моль) йода,находящегося в тарированной конической колбе емкостью 500 мл, до тех пор, пока привес не будет равен 71 г. При этом необходимо частое встряхивание. Хлористый йод берется для реакции без предварительной перегонки. Анализ литературных данных показал, что другие методы получения 2,6-дийод-4 нитроанилина (1) основаны лишь на замене используемого растворителя (уксусная кислота) на хлороформ Синтезы органических препаратов,Москва Изд-во ИЛ, 1949. - Т.2 - с. 198 Недостатками аналога метода получения соединения (1) являются 1. Низкий выход целевого продукта (56-64) 2. Сложность и трудоемкость получения исходного реагента йодхлора 3. Применение при реакции ядовитого газообразного хлора 4. Для лабораторного способа получения газообразного хлора используется перманганат калия и соляная кислота, которые относятся к прекурсорам, в связи с чем их применение ограничено. Сущность изобретения Задачей предлагаемого нового способа получения 2,6-дийод-4-нитроанилина (1) является- уменьшение количества стадий в процессе получения 2,6-дийод-4-нитроанилина(1) по известному двухстадийному классическому методу его получения- повышение выхода целевого продукта- проведение безопасного процесса получения,без использования ядовитого газообразного хлора. Предлагается одностадийный и безопасный метод получения 2,6-дийод-4-нитроанилина (1) йодированием 4-нитроанилина металлическим йодом в уксусной кислоте в присутствии 30-ной перекиси водорода и каталитических количеств серной кислоты с выходом конечного целевого продукта 86-90, без использования ядовитых и 21795 трудно получаемых газообразного хлора и йодхлора. Преимуществами предлагаемого способа получения 2,6-дийод-4-нитроанилина (1) в отличии от известного классического метода его получения Синтезы органических препаратов, Москва Изд-во ИЛ, 1949. - Т.2 - с. 198., являются 1. Одностадийность технологии получения соединения (1) 2. Высокий выход целевого продукта (1) до 90 3. Ведение безопасного процесса за счет исключения из него ядовитого газообразного хлора и использования промышленно доступной 30-ой перекиси водорода. Применение данного предполагаемого изобретения позволит значительно снизить себестоимость производства 2,6-дийод-4 нитроанилина (1) за счет увеличения выхода целевого продукта до 90, существенно упростить и обезопасить интенсификацию процесса получения с применением более дешевой, тарированной и промышленно доступной 30-ой перекиси водорода, без использования ядовитого и трудно получаемого газообразного хлора. Сведения,подтверждающие возможность осуществления изобретения Следующий пример,иллюстрирующий изобретение. Пример синтеза (1). В 0,5-литровой трехгорлой круглодонной колбе, снабженной механической мешалкой и обратным холодильником растворяют при нагревании 13,8 г (0,1 моль) 4-нитроанилина и 25,4 г (0,1 моль) кристаллического мелко растертого йода в 80 мл уксусной кислоты, добавляют в качестве катализатора 2 мл концентрированной серной кислоты. К нагретому до 70 С раствору при интенсивном перемешивании прибавляют в три приема с промежутками в 15-20 минут по 7 мл 30-ой перекиси водорода. После последнего прибавления перекиси перемешивают еще при температуре 8090 С около получаса, при этом происходит выделение светло-желтого порошкообразного продукта реакции. Охлаждают реакционную смесь,фильтруют, промывают теплой водой, затем этанолом. Сушат на воздухе. Получают 33,7 г сырого 2,6-дийод-4-нитроанилина (1). После перекристаллизации (1) из нитробензола Тпл.248-249 С (лит. 249-250 С). Выход соединения ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ Способ получения 2,6-дийод-4-нитроанилина,включающий йодирование 4-нитроанилина в уксусной кислоте, отличающийся тем, что йодирование проводят металлическим йодом в присутствии 30 перекиси водорода и каталитических количеств концентрированной серной кислоты.