Способ переработки купеляционного глета

(54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ КУПЕ ЛЯЦИОННОГО ГЛЕТА(57) Изобретение относится к цветной металлургии и может быть использовано в свинцовом про изводстве. Измельченный глет обрабатывают азотной кислотой при конечном значении рН 1,52,0, в полученную пульпу добавляют свинцовый порошок, фильтруют, из растворов нитрата свинца осаждают сульфат свинца, который распульповывают в воде и в непрерывном режиме при рН 10,0-10,6 сливают с раствором гидроксида натрия. Образовавшийся трехосновной сульфат свинца отделяют от маточника, промывают и сушат. Способ позволяет сократить потери свинца и благородных металлов, упростить процесс, уменьшить загрязнение окружающей среды свинцом.Изобретение относится к области цветной металлургии и может быть использовано в свинцовом производстве.В процессе выплавки металлического свинца в нем аккумулируются благородные металлы, которые при рафинировании извлекаются в серебристую пену. При дистилляции серебристой пены цинк отгоняется, а остаток, содержащий свинец и благородные металлы, подвергают купеляции, в результате которой свинец превращается в глет, а благородные металлы, остающиеся в купели, отливают в чущки и направляют на аффинаж.В практике свинцовых заводов купеляционный глет возвращают в щахтную или сократительную плавку (Ф.М. Лоскутов Металлургия свинца и цинка, М., 1956 с. 197 Основы металлургии, М., 1962, т. 2 с. 473,).Переработка купеляционного глета таким способом связана со значительными потерями свинца и благородных металлов и требует практически таких же затрат, как и выплавка свинца из исходного сырья.Значительное количество марочного свинца используется для производства стабилизаторов поливинихлоридных пластиков, в том числе и трехосновного сульфата свинца (ТОСС), который получают из глета, в свою очередь, полученного сжиганием марочного металла. Имея это в виду,настоящим изобретением предлагается из купеляционного глета прямыми гидрометаллургическими методами (минуя стадию получения металлического свинца и превращения его в глет) получать трехосновной сульфат свинца для удовлетворения потребностей промышленности поливинилхлоридных пластиков.Способ осуществляется следующим образом.Измельченный купеляционный глет (в мельнице или выпуском расплавленного глета из купели в воду) выщелачивают азотной кислотой при рН 1,5-2,0 при температуре 60 С (при меньщем значении рН наблюдается выделение оксидов азота, при больщем - снижается извлечение свинца в раствор, повышенная температура способствует ускорению выщелачивания и повыщает скоростьКонечная кислотность пульпы при выщелачивании глетафильтрации пульпы). Затем в пульпу перед фильтрацией добавляют свинцовый порощок для цементации серебра и меди, перещедщих в раствор, после чего раствор нитрата свинца отделяют от кека,в котором остаются благородные металлы, сконцентрированные в 5-10 раз. Кек используют для извлечения драгметаллов. Из раствора нитрата свинца сульфатом натрия осаждают сульфат свинца при рН не более 1 (при более высоких значениях рН возможно загрязнение сульфата свинца примесями цветных металлов и железа, которые в небольщих количествах переходят в раствор при выщелачивании глета), маточник после отделения сульфата свинца упаривают и кристаллизуют селитру, которую используют при окислительном рафинировании свинца. Водную пульпу сульфата свинца в непрерывном режиме при рН 10,0-10,6(предпочтительно 10,2-10,4) сливают с раствором едкого натра и получают трехосновной сульфат свинца (ТОСС), при рН менее 10,0 в продукте появляется одноосновной сульфат свинца и соответственно снижается содержание свинца в продукте менее 82, что не соответствует требованиям производства ПВХ - пластиков. При рН более 10,6 продукт приобретает желтый оттенок из-за присутствия в нем четырехосновного сульфата свинца и,возможно, оксида свинца, содержание свинца при этом в продукте становится более 83,64 (100 ный ТОСС содержит 83,64 свинца). Непрерывный режим сливания реагентов при регулируемом значении рН обеспечивает однородную структуру и высокое постоянство состава продукта. Полученный трехосновной сульфат свинца при необходимости гидрофобизируют стеариновой кислотой, промывают и сущат. Пример 1.Купеляционный глет состава, мас. свинца 81,7, меди-2,9 цинка - 0,3 железа - 1,1 висмута 0,32 сурьмы - 0,81 мыщьяка - 0,31 теллура - 0,43 золота - 7,5 г/т серебра - 13,8 кг/т - выщелачивали растворами азотной кислоты при разной кислотно сти и температуре 60 С. Результаты приведены в таблице 1.Выделялись бурые пары диоксида азота, йодокрахмальная бумажка посинела.Выделения оксида азота не наблюдалось, цвет индикаторной бумажки не изменился.Из раствора после выщелачивания купеляционного глета состава, приведенного в примере 1, осаждали при рН не более 1 добавлением сульфата натрия сульфат свинца, промывали его водой. Из полученного сульфата свинца готовили водную суспензию при отношении жидкого к твердому Т 31. Затем с заданным расходом сли 283вали суспензию сульфата свинца и с помощью блока автоматического титрования непрерывно дозировали раствор едкого натра (100 г/дмз) с поддержанием определенных значений рН, визуально при этом определяли цвет пульпы. Пробы получаемого трехосновного сульфата свинца(ТОСС) анализировали на содержание свинца. Результаты приведены в таблице 2.Получение трехосновного сульфата свинца (ТОСС)Рн в пульпе при синтезе ТОССВ пульпу после помола в шаровой мельнице 1 кг купеляционного глета состава, приведенного в примере 1, добавляли 0,7 дмз азотной кислоты(пл. 1,345 г/см ) до конечного значения рН 1,52,0, нагревая при этом пульпу до 60 С. После чего в пульпу засыпали 126 г свинцового порошка, перемешивали в течение 0,5 часа и затем фильтровали. Остаток промывали водой 3,5 дмз. Промводу, содержащую 14,3 г/дмз свинца, использовали для репульпации свежей порции глета. Выход остатка составил 190 г, содержание свинца в нем 21,5 (5,0 от поступившего в процесс с глетом), серебра 72,6 г/т, золота 39 г/т. Фильтрат (4,09 дмз), содержащий 220 г/дмз свинца, подкисляли азотной кислотой до рН 1, нагревали до 50 С, добавляли 6,40 дмз раствора сульфата натрия концентрацией 100 г/дмз. Полученный осадок сульфата свинца промывали водой. Выход осадка - 1.32 кг сухого. Сульфат свинца репульпировали в 3,7 дмз воды, суспензию нагревали до 70 С и в непрерывном режиме сливали с раствором едкого натра концентрацией 100 г/дмз. Соотношение подачи пульпы и раствора регулировали так, чтобы поддерживалось значение рН 10,2-10,4. Осадок трехосновного сульфата1078 г с содержанием свинца 82,5. Трехосновной сульфат свинца (ТОСС) соответствовал требованиям промышленности ПВХ-пластикатов. В раствор после отделения ТОСС добавляли недостающее количество сульфата натрия и использовали его для осаждения новой порции сульфатов свинца. Раствор, полученный после осаждения сульфата свинца, упаривали и кристаллизировалй из него натриевую селитру. Выход селитры составил 776 г. Натриевая селитра соответствовала требованиям, предъявляемым к ней при окислительном рафинировании свинца.Способ переработки купеляционного глета,отличающийся тем, что измельченный глет обрабатывают азотной кислотой при конечном значении рН 1,5-2,0, в полученную пульпу добавляют свинцовый порошок, фильтруют, и из раствора нитрата свинца осаждают сульфат свинца, который распульповывают в воде и непрерывном режиме при рН 10,0-10,6 сливают с раствором гидроксида натрия, образовавшийся трехосновной сульфат свинца отделяют от маточного раствора, промывают и сушат.Верстка Казпатент, исполнитель Любимов И.Ю. Корректор Молчанова Н.А. Ответственный за выпуск Фаизова Э.3.