Способ выделения молибдена из бедных растворов

(51)7 22 34/34 ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН(72) Трушин Геннадий Александрович Шоинбаев Амир Тлеугажиевич Дадабаев Алим Юсупович Алмабекова Гульмира Кадирбековна(73) Республиканское государственное казенное предприятие Институт металлургии и обогащения Министерства образования и науки Республики Казахстан(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА ИЗ БЕДНЫХ РАСТВОРОВ(57) Изобретение относится к гидрометаллургическим способам выделения молибдена из бедных растворов. Способ включает введение полимолибдатов аммония в смеси с триоксидом молибдена, взятых в количестве, соответственно, 2-3 г молибдена в полимолибдате аммония и 0,5-1 г молибдена в триоксиде молибдена на 1 г молибдена в исходном растворе и осаждение при нагревании. Способ позволяет снизить расход вводимого в исходный раствор молибдена. 11641 Изобретение относится к металлургии редких металлов, в частности, к гидрометаллургическим способам выделения молибдена из бедных растворов. Известен способ выделения молибдена из азотнокислых растворов с низким содержанием(5-20 г/дм 3) молибдена, основанный на сорбции анионитом АВ-17, последующей десорбции молибдена растворами аммиака и кристаллизации парамолибдата аммония упариванием элюатов (Холмогоров А.Г. и др. Полупромышленные испытания ионообменной технологии извлечения молибдена из азотнокислых маточных растворов // Бюл. Цветная металлургия. 1979,22, с. 29). К недостаткам способа относится сложность процесса, заключающаяся в многооперационности и значительной продолжительности каждой из операций, что в целом делает процесс чрезвычайно длительным. Известен способ прямого выделения молибдена из растворов молибдата натрия в виде молибденовой кислоты при исходной концентрации молибдена 40-70 г/дм 3 с рН 0,3-0,9 осаждением при кипячении(а. с. СССР 526598, кл.2234/34, 1976). Недостатком способа является невозможность осаждения молибдена из бедных растворов с высокой степенью извлечения. Известен способ выделения молибдена в виде молибденовой кислоты из растворов молибдата натрия методом термогидролиза. Способ основан на гидролитическом осаждении молибдена при температуре 95 С из растворов с исходной концентрацией молибдена 35 г/дм 3, предварительно подкисленных до рН 1 (Нарезов В.М. и др. Выделение молибдена из растворов молибдата натрия методом термогидролиза // Комплексное использование минерального сырья, 1984,4, с. 47-50). К недостаткам этого способа относится низкая эффективность его использования в случае бедных растворов и невозможность выделения молибдена,т. к. при значительной продолжительности процесса степень извлечения молибдена в осадок не превышает 8-10 . Наиболее близким по технической сущности является способ выделения молибдена из бедных растворов. Способ основан на внесении полимолибдата аммония (ПМА) в предварительно подкисленный исходный раствор с последующим нагреванием полученной смеси. Добавление полимолибдата аммония осуществляется из расчета не менее 5 г молибдена во вносимой массе на 1 г молибдена в исходном растворе. В процессе нагревания происходит растворение вводимого полимолибдата аммония,концентрация молибдена в растворе повышается и при температуре, близкой к кипению, осаждается гидратированный триоксид молибдена с достаточно высокой степенью извлечения (патент РК 5778,1999). Недостатком способа является повышенный расход вводимого в исходный раствор молибдена в виде полимолибдата аммония. Достигаемым техническим результатом предлагаемого изобретения является снижение расхода,вводимого в исходный раствор молибдена. Это достигается в способе выделения молибдена из бедных растворов, включающем подкисление растворов, введение полимолибдата аммония и осаждение при нагревании, причем полимолибдат аммония вводят в смеси с триоксидом молибдена в количестве, соответственно, 2-3 г молибдена в полимолибдате и 0,5-1 г молибдена в триоксиде на 1 г молибдена в растворе. Сущность предлагаемого изобретения заключается в следующем. При внесении заданного количества смеси полимолибдата аммония и триоксида молибдена в подкисленный исходный раствор с низким содержанием молибдена при нагревании происходит растворение добавленного полимолибдата, в то время как триоксид молибдена не растворяется. В результате получается пульпа, в жидкой фазе которой концентрация молибдена повысилась по сравнению с исходной,соответственно массе добавленного с полимолибдатом металла. Количество твердой фазы в пульпе практически равно массе триоксида молибдена, внесенной с затравочной смесью. При температуре, близкой к кипению, происходят обменные реакции с образованием кислых полимолибденовых солей, склонных к образованию малорастворимых соединений молибдена. Наличие в пульпе твердых частиц триоксида молибдена, выступающих в роли затравочных кристаллов, способствует инициированию процесса кристаллизации на этих частицах. Присутствие добавленного триоксида молибдена позволяет проводить процесс кристаллизации из раствора с повышенной по сравнению с исходным содержанием, но относительно невысокой концентрацией молибдена, за счет чего снижается расход добавляемого полимолибдата аммония и общий расход вводимого в исходный раствор молибдена. При этом степень извлечения молибдена в осадок достигает 96,4 при концентрации молибдена в исходном растворе 18 г/дм 3 и 81,4 при концентрации 5 г/дм 3. При введении в исходный раствор молибдена в составе полимолибдата аммония в количестве менее 2 г/г Мо после его растворения получаются растворы с недостаточной концентрацией молибдена, а масса введенного триоксида молибдена менее 0,5 г/г Мо не обеспечивает необходимого количества центров кристаллизации, что в целом не обеспечивает условий для эффективного протекания процесса кристаллизации и приводит к снижению степени извлечения молибдена в осадок. Примеры осуществления способа Пример 1 В 1 л раствора молибдата натрия с концентрацией молибдена 5 г/дм 3, подкисленный азотной кислотой до рН 0,9, добавили полимолибдат аммония (содержание молибдена в пересчете на сухой вес 2 11641 58 мас.) в количестве 25,8 г и 7,6 г триоксида молибдена (содержание молибдена в пересчете на сухой вес 66 мас.), что составило, соответственно, по содержанию молибдена 3 и 1 г на 1 г молибдена в исходном растворе. Полученную смесь нагревали. При достижении температуры 60-75 С происходило растворение полимолибдата аммония, концентрация молибдена в жидкой фазе в этот момент составляла 20 г/дм 3. Масса внесенного триоксида молибдена осталась неизменной в силу его нерастворимости. По достижении температуры, близкой к кипению, и выдерживании пульпы в этих условиях, через 40 минут концентрация молибдена в маточном растворе была равна 0,93 г/дм 3, что соответствует степени извлечения молибдена в осадок, равной 81,4 . Результаты опытов по осаждению молибдена из бедных растворов представлены в таблице. Таким образом, из таблицы видно, что, по сравнению с прототипом, расход молибдена, введенного в исходный раствор, снизился на 43-50 по предлагаемому способу. Кол-во Кол-во Кол-во Кол-во Суммарное кол-во ввевведенного Мо в введенного Мо в ПМА, г ПМА на МоО 3, г МоО 3 на денного Мо,г 1 г Мо в 1 г Мо в исх. р-ре,исх. р-ре,г г 0,9 25,8 3 7,6 1 4 0,9 51,7 2,5 13,6 0,75 3,25 0,9 62,1 2 13,6 0,5 2,5 ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ Способ выделения молибдена из бедных растворов, включающий подкисление исходного раствора,введение полимолибдата аммония и осаждение при нагревании, отличающийся тем, что полимолибдат аммония вводят в смеси с триоксидом молибдена при расходе, соответственно, 2-3 г молибдена в полимолибдате аммония и 0,5-1,0 г молибдена в триоксиде молибдена на 1 г молибдена в исходном растворе.