Производные триазинона, гербицидная композиция, способ подавления сорняков

Гербицъвдная активность некоторых 1 ддшдцщз-дьтгидроч.2.4-триааол 5(1 Н)-онов(задетых также как 1-арнп- А 2-1.2.4-триазолин-Б-оны). была описана а патентной ли тературе. опубликованная патентная заявка Велико 6 ританииМ 2090250 раскрываетгерби цидные соединения формулыгруппа или галозтиловая группаЯпонская Кока 58-225070 раскрывает гербицидные соединения формулыПатент США М 431 8731 раскрывает гербицидные соединения формулыХ гидрокси. Ст-Са-алкип. Ст-Саалкилокси. апкилоксиалхилокси. из которого два алкила могут быть теми же самыми или различными и каждый алкил Ст-Са. С 2 С 4 апкенилохси или алкилоксикарбонилапкилокси. в котором два алхипа могут быть теми же самыми или различными и каждый алкилПатент США Н 4404019 раскрывает гербицидные соединения формулыгде В - СгСа-алкиловая группа. Сэ-Сдапкениловая группа или Сз-Са-циклоалкиловая группа Х - атом хлора или брома. У атом водорода или Ст-Са-алкокси группа. у Патент США М 4323773 раскрывает 1.2.4-триазолин-5-оны с конденсированнымХ - Р. С Вт. СМ. СНэ. СНЗО или МО 2Международная заявка РСТ М 085/О 16 З 7.1985.Ю М 85/04307, 1986. И/О М 86/02642. 1986. УЧО М 87/00730. 1987 раскрывают другие различные замещенные ария-т 2.4-триазопин 5-оны. в которых заместителями в 5 положении бензольното кольца ариловой группы являются. например. алкокси. алкинилокси. алкенилокси. тетрагидрофуранипокси или подобный гетероцикп-охси. группа формулы ОЮСООЮ(где На может быть алкиленом или галоалхи 43 83леиом и КА может бьпь замещснным алкиПОМ. ЗЛКВННЛОМ И 111.). ЗПКИПОМ. ЦИЗНОЗПКН лом. СОБ. СН 2 СОНбипи СН/Снз/Содб (где 86. например. влкохси или алкил-замещенный амино).Соединения изобретения являются гербицидные 1-арип-45-днгидрО 1.2.4-тръча 1 зол-5(1 Н)-оны, такие. в которых атом углерода в Б-попожении бензольного кольца имеет заместитель (О). где О - группа формулы СН(К 2)СЯНЗ)(Н 4)О или-СНС(П)О в которой О карбоксильная группа (те. СООН) или соль. эфир, амид или нитрил такой карбоксильной группы. ТакимВ другом аспекте этого изобретения О. может быть альдегидной или кетонопой группой. например. -СНО или СОКБ.2 может быть солеобразующей группой,такой. которая образует основную соль с карбоновой кислотой. например ион натрия, калия. кальция. аммония. магния, или моно-. ди-. или триСтС 4-алкил) аммония или ион сульфония или сульфоксония.85 может быть алкилом. алкоксикарбонипапкипом. цикпоапкилом. например. с 36 атомами углерода. таким как циклопропил или циклопентил. аралкилом. таким как бензил или замещенный бензил. например. хлорбензил. апкипбензил или галоалкипбензил. такой как д-хлорбензил или 4-триф торометил 7 бензил. Кв и Н могут каждый. независимо. бытьН. ОН, алкилом. цикпоапкилом. алкенилом. алкинилом. например пропинилом. алкокси. фенилом. бензином или О 2 Н(в которых 86 другой. кроме Н). или любым из предшествующих. имеющих дополнительные заместители такими дополнительнымизаместителями могут быть галоген (наприВ предшествующей формуле для О. К и На каждый независимо может быть водородом или галогеном (таким как хлор. бром или фтор). в то время как 84 может быть Н или низшим алкилом.ах зтого изобретении могут быть. напримербИЦПЛНЫх апил триазолиггонах известною УРОПНЯ. упомянутого выше. Напрьтмср, 3. другие заместители выбираются таким об. ОЗЗОМ. чтобы Б-мстокси и Б-пропдргддоксн аналоги соединений данного изобретения были гербицидами Б-метокси аналог соединения зтого изобретения имеет форуу идентичную Формуле соединения этого тазобретения во всех отношениях, за исхдюцением того. что атом углерода кольца в Б-положении бензольного кольца имеет за. местителем метокси вместо заместителя О. как указывалось выше. Таким же образом. 5-пропаргилокси аналог идентичен, 33 иск. точением того. что углерод в Б-положении своего бензольного кольца имеет заместителем пропаргилокси вместо заместителя О как указывалось выше. Таким образом. 5 метокси аналог соединения 3 табл.1 ниже представляет собой 1-(2.4-дихлоро-5-метоксифениЩ-Фдифторо-метил-дЬ-дигидро -3 метип-1.2.4-триазол-5(Н)-он и Б-пропаргилокси аналог соединения 3 1-(2.4 дихлоро 5-пропаргипоксифенилН-дифторометид-д 5В соединениях данного изобретения 5 метокси аналоги и Б-лропаргилокси аналоги обладают существенными гербицидными свойствами. Например. указанные аналоги демонстрируют 50-ное уничтожение по меньшей мере одного из следующих видов растений при применении по меньшей мере одного из следующих режимов с расходом 0,5 кг/га. а более предпочтительно. демонстрируют уничтожение на 50 по меньшей мере. при применении с расходом 0.1 кг/га.до появления ростков. после появления ростков. Испытание на такую гербицидную активность можно провести так. как описано ниже под заголовком Гербицидная активность.Соединения ло изобретению представ лены в табл.1 ниже. Многие соединения этого изобретенияв которых О. 82. 83 и К имеют значения. указанные выше. и заместители В и Н на кольце триазопинона могут быть любыми из известных о литературе. указанной выше. Например. каждый из Н и К может независимо быть низшим апкипом (предпочтительно метилом) или гало низшим алкилом. таким. как фтором низший алкил (например СЫСНР или СНР-д). Я может быть также атомом галогена. таким как хлор. Предпочтительно. К-метил и НСНН. Заместителем Х может быть водород галоген - такой как хлор. бром или фтор. предпочтительно фтор алкил - такой как низший алкил, например метил галоалкил такой как гало низший алкил. например СРз. СН 2 Р или СНР 2 алкокси - такой как низший алкокси (например метокстч) или нитро и У может быть водород гапогеном такой как хлор. бром или фтор (предпочтительно бром или хлор) алкилом такой как низший алкил (например метил) алкокси -такой как низший алкокси(например метокси) галоалкипом такой как гало низший алкил (например фторал кил) гало низшим алкилсульфонилом (на пример - ЗОСРз) или гало низшим алкоксиВ каждом аспекте изобретения часто бывает желательным. чтобы любая полови На ЗЛКИПЭ. ЗПКВНИЛЗ. ЗЛКИНИЛЭ ИЛИ ЭЛКИЛЕНЭ(такая как углеводородная половина алкокси или галоапкокси группы) имела менее 6 атомов углерода. например Ж-З или 1-4 атомов углерода. и чтобы любая циклоалкильная половина имела 3-7 кольцевых атомов углерода. предпочтительно 3-6 атомов.Любое кислотное соединение этого изобратания, включая сульфонамиды. в которых МК 6 К 7 МНЗО 2 НБ. может быть преобразовано в соответствующую основную соль. такую как соль. в которой солеобразующим катионом является 2 (2 - то же. что указано выше).Предлагаемые соединения можно получить способами. описанными в литературе. или в следующих примерах. либо способами(такое как соединение. показанное в примере 1 Международной патентной заявки ИО/87/О 37820. опубликованной 2 июля 1987 г) реагирует (согласно реакции арилироваттия Мсспчетп или ее модификации) с опефьтнопым соединением, имеющим формулу СНН 2 СН 1 О чтобы получить соединение по фоуэмуле . указанной выше. где О это -СН(П )С(Н 3)(Н)О и 83 галоген. В этом ТИПЗ Оггкцъяи амино соединение превращаВТСЯ В СОЛЬ ДИЗЗОНИЯ. КОТОРЗЯ ЗЗТЭМ реагирует с олефиновым соединением по радикальному МеканизМуЦРеакция арилировамия влево/чет приведена в статье Ооуте ет а 1 л 3 Ого. Слет. 42. 2431. 1977. которая также описывает модификацию этой реакЦИи, в которой используются алкил нитрил и галид меди (1). Стадия А примеров 1 и 3 использует модификацию Ооуе е а. Вместо этого можно использовать немодифицированную реакцию, в которой галид арендиазония вначале готовится о водном гапогеновом кислотном растворе и затем смешивается с олефинооым соединением в присутствии соответствующего растворителя например в ацетоне. с последующим добавлением соли меди. такой как хлорид меди (п.Примерами олефиновых соединений с формулой СННАСРО являются акрилат МеТИЛЗ. ЗКОИЛЗТ ЗТИЛЗ. МЕТЗКОИЛЭТ МЕТНЛЗ. кротонат метила. З-хлоракрилат метила, метакролеин, ВИНИЛ МЕТНП КЗТОН. МВТЗКВИПО нитрил и акриламид.83 - галоген, можно подвергнуть обработке для получения дОУгнк соединений данного изобретенищ Отщеппение галоидоводорода от этого соединения. например. гидридом натрия или цругим подходящим основанием. если й - водород. дает сое инение Формулы Н. в которой ОСН-С(К Огалоидировать или гидрировать для получения сое имения. в котором О-сн(в)с(вхв)о и вд-н (п и гидрировании, как в примере 1 С). или К и 83 галоген (при галондировании как в примере 2). Когда О- СО 2 Н (как получено в примере ЗА). кислотное соединение формулы 1 можно преобразовать (как в примерах 4 и 5) в соответствующий амид. обработкой вначале таким реагентом. как хлорид тионила для получения кислотного галида (в котором О. например. - -СОС). а затем реакцией с аммонием или амином. Вариантные способы образования амида. включающие карбодиимидное промежуточное сочетание, показаны в примерах 38.6 и 7. В примерах ЗВ и б амид получается из карбоновой кислоты (например формулы 1) и амина в присутствии дицьяклогексилкарбодиимида. 1 тидроксьтбензотриазопа и основания, такого как третичный амьан. например. ММ-дътизопропипэтиламин или триэтиламин, в растворителе. таком как тетрагидрофуран. В примере 7 амид получается из карбоновой кислоты и сул ьфонамида в присутствии 1-карбоксилдиимидазола и сильного основания. такого как 1.8-диазабицикло 5.4.0 ундец-7-ен в растворителе. Вместо начала с амино соединения (например формулы Ш) можно начать с другого идентичного соединения. имеющего группу СНО вместо группы МН 2 и подвергнуть его реакции с реагентом интим или таким как реагент Шаозшопп-Еттопз. чтобы получить соединение Формулы 11. Таким образом. реагентом может быть алкилиден(СвН 5)зРСНСО 2 Н или он может быть илидом фосфоната. включающим дизфир фосфоната. в котором группа непосредственно присоединенная к атому Р. имеет формулсрочно. такой как (С 2 Н 5 О 2 Р(О)СН 2 СО 2 Н . используемый вместе с. например. Мэн известным образом. 85 - предпочтительно низший алкил, такой как метил или этил. Соединение формулы Н может гидрировать ся. чтобы получить соединение формулы П. 82 и Яз оба - водород. или галоидироваться например. хлором. чтобы получить соединение формулы . в которой 82 и 83 - оба галогены. Последнее соединение может. в свою очередь. дегидрогалогенироваться. чтобы пол ить соединение формулы Н. в которой Н галоген. а затем гидрироваться. чтобы соединение формулы . в которой П галоген На и 82 Н.Получение Соединения с группод СНО ПМССЮ МН группы формулы показам о примере 8.а затем образовать кольцо триазопиномд Соединения ФОПМУПН Щ показаны. например. в европейских патентных заяпкахМв 300387 И М 300398. МНггруппа может быть преобразована в кольцо триазолииона известным образом. Например. ее можно преобразовать в МНМН 2. т.е. в гидразиновую,группу обычным образошдиазотированием С последующим восстановлением сульфитом натрия. а гидразиновую группу - в кольцо триазолинона. Если Х и У другие заместители кроме. Н. такие заместители можно ввести на разных стадиях процесса. В примерах 1-8 такие заместители вводятся до образования соединения. содержащего О заместитель. Один или оба таких заместителя можно ввести после введения О заместителя. например заместители-хлор в бензольном кольце можно ввести на одной(из стадий галогенирования. которые моди фицируют О заместитель. как описано выше. . яК холодной (0 С) перемешанной смеси из 28.7 г (0333 моль) метилового акрилата. 2.51 г (0.0244 моль) трет-бутил нитрита и 2.6 г (0019 моль) хлорида меди (Н) в 50 мл ацетонитрила был добавлен по каплям раствор 5.0 г (О.01 б моль) 1-(5-амино-2.4-дихлоофе нил (-4-дифторметил)-4.5 дигидро-3- метил 1.2.4-триазол-5(1 Н)-она в 15 мл ацетонитрила. После полного добавления реакционная смесь согревалась до комнатной температуры и перемешивалась приблизительно 18 ч, Затем она разбавлялась 15 мл раствора 2 и. соляной кислоты. Смесь