Гербицидная композиция

Настоящее изобретение относится к новым алкокси-замещенным 1,2,4 - триазоло 1,5-с пиримидин-2-сульфонамидным соединением, способам их получения,использованию указанных соединений в гербицидных композициях с целью борьбы с нежелательной растительностью и новым промежуточным соединениям.Борьба с нежелательной растительностью при помощи химических средств, т.е. гербицидов, является важным аспектом современного сельского хозяйства и агротехники. И хотя в настоящее время имеется много различных химических средств,применяемых в целях борьбы с сорняками,новые соединения настоящего изобретения,обладающие более высокой общей или специфической к определенным видам растений активностью, являются при этом менее токсичными к воздель 1 ваемь 1 м культурам,безопасными для человека и окружающей среды, менее дорогостоящими для использования или обладают другими ценными преимуществами.Известно, что некоторые 1,2, 4-триазоло 1,5 -апиримидин-2-сульфонамидь 1 обладают гербицидной активностью (Епропейская заявка 0142152, опубликованная 22 мая 1985 г). Указанные соединения являются эффективными при использовании их против сорняков в очагах их распространения путем довсходовой или послевсходовой обработки. Описаны также различные способы получения указанных гербицидов и необходимых промежуточных продуктов. 1,2, 4- триазоло 1,5-а-1, 3,5-триазин-2 сульфонамиды, обладающие гербицидными свойствами, также являются известнымиХ - ОК или СНЗ В Впри условии, если, по краинеи мере, один из Х и У представляет собой ОК и их агрономически приемлемые соли обладают активностью против нежелательной растительности и могут быть использованы в борьбе против нежелательной растительности в присутствии кормовых культур и соевых культур. Соединения формулы 1,используемые обычно в виде гербицидных композиций, содержащих указанные соединения в сочетании с агрономически приемлемыми адьювантом или носителем,проявляют гербицидные свойства при применении их непосредственно к очагам распространения нежелательной растительности или путем довсходовой или послевсходовой обработки.Соединения формулы 1 включают алкокси-замещенные 1, 2, 4 -триазоло 1,5 - с пиримидин-2-сульфонамиды, где А,В, В, 1,У,Х,У и 2 определены выше. Каждое из указанных соединений содержит, по крайней мере, один алкокси-заместитель на пиримидиновом кольце и имеет электроноакцепторный заместитель в одном или двух 2- и 6-положениях анилинового кольца. Настоящее изобретение также включает родственные соединения формулы 1, где Х является С 1, Вг или Р , которые могут быть использованы как промежуточные соединения для получения соединений, в которых Х является ОК или СНЗ.И хотя каждое из 1, 2, 4- триазоло1,5-спиримидин-2-сульфонамидных соединений, описанных формулой 1, входит в объем Настоящего Изобретения, степень их гербицидной активности и диапазон сорняков, против которых эти соединения могут быть применены, варьируется взависимости ОТ ПрИСуТСТВуЮЩИХ ЗЗМСТИТСЛСЙ И, СЛСДОВЗТСЛЬНО, НСКОТОрЫ ИЗ указанных СОСДИНСНИЙ ЯВЛЯЮТСЯпредпочтительными.Обь 1 чно предпочтительными являются соединение формулы 1, в которых, по крайней мере, один из Х и У является метокси или этокси ( К из ОКявляется метилом или этилом ).Соединения формулы 1, в которых Х является метокси или этокси - особенно предпочтительны. Также иногда могут быть предпочтительными соединения, в которых оба Х и У являются метокси или этокси. Кроме того, соединения,в которых У и/или 2 являются водородом,хлоро-, бромо-, или фторо-группами, могут быть иногда предпочтительными. Соединения формулы 1, имеющие, по крайней мере, один электроноакцепторный заместитель, выбранный из заместителей,указанных для А и В (см. выше) в ортоположении анилинового кольца, также входят в объем настоящего изобретения. Соединения, в которых А является фторо-,хлоро-, бромо-, нитро-, СО 2 К-, СОЫК 2- или трифто-рометилом обычно являются предпочтительными.Используемый в настоящем описании термин алкил включает составляющие с прямой цепью и разветвленной цепью. Таким образом, типичными алкильными группами являются метил, этил, 1-метилэтил, 1,1 диметилэтил, пропил, 2- метилпропил, 1 метилпропил и бутил. Термин галогеналкил включает алкильные составляющие, имеющие один или несколько галогеновых заместителей, выбранных независимо из хлора,фтора или брома, Предпочтительным галогеном является фтор.Термин агрономически приемлемые соли используется в описании настоящего изобретения для обозначения соединений,где кислотный протон сульфонамида в соединении формулы 1 (У - член ) замененкатионом, который сам по себе не является гербицидным по отношению к возделываемой культуре, не оказывает вредного воздействия на окружающую среду и не является токсичным для потребителя любой обработанной культуры. Соответствующими катионами являются, например, катионы,происходящие от щелочных или щелочноземельных металлов, а также катионы,происходящие от аммиака и аминов. Предпочтительные катионы включают катионы натрия, калия, магния и аминнь 1 е катионы формулы К 5 К 6 К 7 ЫН, где 115,11 и К 7 являются независимо водородом или С - С, -алкилом, или С, Сш- Циклоалкилом, или СЗ- СИ - алкенилом,каждый из которых является необязательно замещенным одной или несколькими гидроксильными группами, С 1-С 8- алкокси,С 1-С 8-алкокси, С 1-С 8-алкилтио-, или фенильными группами, при условии, что 115,К и К 7 являются стерически совместимыми. Помимо этого, любые два из К 5,К и 117 могут вместе представлять алифатичесхую двухфункциональную часть, содержащую 1 12 атомов углерода и до двух атомов кислорода или атомов серы. Соли соединений формулы 1 могут быть получены путем обработки соединений формулы 1, где является водородом, гидроокисью металла,такой, как гидроокись натрия гидроокись калия, или гидроокись магния или амином,таким, как аммиак, триэтиламин,гидроксиэтиламин, бисаллиламин, 2 бутоксиэтиламин, морфолин, циклододециламин,или бензиламин. В случае гидроокисей металла важно, чтобы не было большого избытка основания, так как соединения формулы 1 являются нестабильными в высокощелочной среде. Предпочтительными являются количества,близкие к стехиометрическим количествам.Соединения формулы 1, где У является водородом, в основном, могут быть получены путем реакции взаимодействия 1, 2, 4 триазоло 1,5 - с пиримидин-2 сульфонилгалида формулы П с соответственно замещенном Ы-триалкилсилиланилиномформулы 1 П в присутствии пиридинового соединения амина, третичного аимна илидиметилсульфоксидного катализатора. Избыток амина может быть использован для взаимодействия с галогенводородной кислотой, полученной в виде побочного продукта. Заместители Х, У и 2 формулы П и А, В, 1 и В формулы П 1 являются такими, как они были определены выше для формулы 1. Заместитель К формулы П 1 является С - С 4 алкилом или бензилом, а предпочтительно,метилом.Процесс получения, обычно,осуществляют путем помещения 1, 2, 4 триазоло 1,5-спиримидин-2- сульфонилгалида формулы П, Ы - триалкилсиланиланилина формулы П 1, катализатора и какого-либо используемого растворителя в сосуд и нагревания в целях проведения реакции. После образования значительного количества соединения формулы 1 или после израсходования значительного количества сульфонилгалида формулы П реакционную смесь охлаждают и подвергают взаимодействию с водным реагентом, т.е. водой или раствором, содержащим воду в сочетании с другими компонентами, такими, как растворители, кислоты или основания,которые не вызывают разложения соединений формулы 1. Побочные продукты аминовой галогенводородной соли, образующиеся при использовании в качествекатализаторов аминовых оснований, иногда выпадают в осадок и могут быть удалены путем фильтрации перед добавлением водного реагента. В остальных случаях растворители и другие летучие компоненты обычно удаляются путем выпаривания при пониженном давлении, апобочные продукты соли или галогенводородной кислоты удаляются путем экстракции водой. Неочищенные соединения формулы 1,полученные таким образом, могут быть очищены стандартными способами, такими,как жидкостная хроматография,хроматография на бумаге, экстракция растворителем и кристаллизация из растворителей.Обычно используют приблизительно эквимолярные количества соединений формул П и 1 П, хотя может быть использовано и избыточное количество того или другого соединения. Часто бывает лучше использовать избыточное количество триалкилсилиланилина.Большинство третичных аминовых оснований, таких, как триалкиламины и арилдиалкиламины, и пиридиновых оснований, таких, как пиридин, пиколины и лутидины являются ценными катализаторами реакции. Предпочтительньным является пиридин. Аминовые основания могут быть использованы приблизительно в эквимолярных количествах с соединениями формулы П или в избытке. Иногда предпочтительно использовать их в значительном избытке. Наиболее предпочтительным катализатором, в основном, является Диметилсульфоксид,однако, как правило, он используется в количестве, меньшем эквимолярного количества. Количества, превышающие около 0,5 молярного эквивалента, оказывают вредное воздействие на реакцию. По желанию может быть использован растворитель являющийся не реакционноспособным по отношению к реагентам, например, инертный растворитель, и в котором указанные реагенты являются растворимыми. Подходящими растворителями являютсяацетонитрил, диметилформамид, толуол И т.п. Предпочтительным растворителем является ацетонитрил.Для осуществления реакции реакционную смесь нагревают при достаточно высокой температуре и в течение достаточного периода времени. Обычно температура составляет от 10 до 150 С. Предпочтительными являются комнатная температура и температура от 30 до 100 С. Период времени, как правило, составляет до 72 часов, а предпочтительно от - 12 до 48 часов. Кроме того, указанную реакцию предпочтительно проводить при перемешивании И в сосуде, снабженном соответствующими устройствами для удаления влаги из системы.Часто бывает удобно получать требуемый Ы-триалкилсилиланилин формулы 1 П из соответствующего анилина и триалкилсилилхлорида и этот свежеполученнь 1 й продукт непосредственно использовать в процессе реакции. Обычно к суспензии иодида натрия в ацетонитриле добавляют избыток триалкилсилилхлорида,соответствующий анилин и триэтиламин, а после перемешивания в течение несколькихчасов добавляют простой эфир. Затем смесь фильтруют, а летучие компоненты удаляют путем выпаривания при пониженном давлении, оставляя в виде остатка М -триалкилсилиланилин, который может быть затем непосредственно использован. . Указанные соединения могут быть получены более простым способом при помощи реакции взаимодействия сульфонилгалидов формулы П с соответственно замещенными анилинами в пиридиновом растворе при умеренной температуре. Однако, выход продукта при такой реакции часто бывает неудовлетворительным. Соединения формулы 1, где Х и/или У являются или ОК , могут быть получены из соответствующего соединения формулы 1, где Х и/или У являются С 1, путем обработки соответствующим нуклеофильнымреагентом,такие, как метоксид натрия в метаноле. Условия реакции обычно аналогичны условиям, осуществляемым при обменныхреакциях 2 - и 4-хлорпиримидинов. Предпочтительно проводить реакцию в безводной среде, избирательное замещение хлора в Х-положении может быть легко достигнуто, так как указанный хлор является гораздо более реакционноспособным, чем хлор в У - положении.1,2, 4 триазоло 1,5 - с пиримидин-2 сульфонилгалиды формулы П могут быть получены путем обработки соединений формулы 1 У, где К является водородом,бензилом, или С 2- С 4 - алкилом, а Х, У и 2 являются такими, как они были определены выше для формулы 1, за исключением того,что Х может быть хлором в водном хлороформе или водной уксусной кислоте. Эта техника хорошо известна специалистам и применялась к некоторым соединениям,родственным соединениям формулы П, но с другими заместителями (см., например,патент Великобритании Не 951 652).Многие из 1, 2, 4- триазоло 1,5 - с пиримидиновых соединений формулы 1 У,которые используются в качестве промежуточных соединений при получении соединений формулы П, являются хорошо известными специалистам, также, как и способы их получения, Так, например,известно, что многие 4-гидразинопиримидины, необязательно замещенные в 2-,5-и 6-положениях, взаимодействуют с сероуглеродом и гидроокисью щелочного металла в спиртовом растворителе с образованием соединений формулы 1 У, где К является водородом. Методика описана в Аизггайап .Тоигг 1 а 1 оГС 11 еш 15 тгу, 32, 2713 -2726(1979 ) и в других работах. Вместо алкоксида щелочного металла часто используется триалкиламин. Указанная реакция включает