Фумигант и способ окуривания

(51)6 01 25/00, 23 9/00, 9/18,23 3/3409, 01 31/02 НАЦИОНАЛЬНОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН(72) Генри Джонатан БЭНКСФренсиз Джеймс Майкл ДЕМАРШЕЛЬЕЙонглин РЕН(73) КОММОНВЕЛС САЙЕНТИФИК ЭНД ИНДАСТРИАЛ РИСЕРЧ ОРГАНИЗЕЙШН(57) Изобретение относится к применению карбо нилсульфида в качестве фумиганта для контроля насекомых и клещей. Эксперименты показали, что фумигационные характеристики карбонилсульфида сравнимы с характеристиками фосфина и метилбромида. Эффективность карбонилсульфида против насекомых (как на взрослых, так и на незрелых стадиях развития), клещей, термитов и плесени показано в примерах. Кроме того, он слабо абсорбируется зерном, обладает более низкой воспламеняемостью, нежели фосфин, не влияет на прорастание семян и его очевидная безопасность для окружающей среды делают карбонилсульфид особенно выгодным в качестве фумиганта при хранении зерна. Его можно также использовать для окуривания других хранящихся продуктов (включая скоропортящиеся продукты), почвы, пиломатериалов и помещений (например, зданий) и таких материалов, которые могут быть инфицированы насекомыми или клещами, или могут действовать как источник такого заражения. 8465 Настоящее изобретение относится к газообразным фумигантам. Более конкретно, оно относится к газообразному карбонилсульфиду (СО), который также называют оксисульфидом углерода, используемому в качестве фумиганта. Фумиганты широко используют для дезинфекции и защиты от заражения, когда обычно необходимо защитить мелкие материалы (такие, как зерно) и другие хранящиеся продукты (включая скоропортящиеся пищевые продукты и продукты длительного хранения), пористые объемные материалы (например, почву или лесоматериалы) и помещения (обычно пустые здания). Идеальный фумигант должен быть токсичен для насекомых, клещей, нематод,бактерий, грибков и плесени. Он должен быть эффективен в малых концентрациях. Он должен слабо абсорбироваться материалами, находящимися в зоне окуривания. Он должен обладать низкой токсичностью для млекопитающих и не оставлять никакого остатка или инертного остатка. Кроме того, идеальный фумигант не должен создавать никаких затруднений с точки зрения безопасности при использовании и не должен оказывать вредного воздействия на окуриваемые товары или помещения. Ни один из фумигантов не удовлетворяет этим идеальным критериям. Два фумиганта, которые наиболее часто используют для окуривания зерна,других сыпучих материалов, фруктов и пиломатериалов, являются фосфином и метилбромидом. Фосфин является предпочтительным фумигантом для зернохранилищ и т. п., так как он эффективен против вредителей зерна и оставляет мало остаточного вещества (которое представляет собой практически безвредный фосфат). Однако фосфин может спонтанно возгораться, если его концентрация превышает относительно низкую величину. Метилбромид более токсичен для вредителей зерна, нежели фосфин, если его используют для короткого промежутка окуривания, но фосфин более токсичен для вредителей зерна, когда осуществляют длительное окуривание. Метилбромид отличается меньшей воспламеняемостью, нежели фосфин, но последние исследования показали, что метилбромид разрушает озонный слой. Таким образом, возможность применения метилбромида в качестве фумиганта находится в процессе обсуждения после Монреальского соглашения. Остальные фумиганты, которые обычно использовали против вредителей зерновых, включают акрилонитрил, сероуглерод, четыреххлористый углерод, хлорпикрин, этилендибромид, этилендихлорид,этиленоксид, цианистый водород и фтористый сульфурил. Следует отметить, что галоид присутствует в большинстве этих обычных фумигантов, и ни один из них не обладает свойствами идеального фумиганта. В течение многих лет происходят поиски новых фумигантов, и нет сомнения в том, что всегда будет необходимость в усовершенствованных фумигантах. Основной целью настоящего изобретения являет 2 ся создание нового фумиганта, обладающего такими свойствами, которые сделали бы его ценной альтернативой обычным фумигантам, в частности, для борьбы с насекомыми, клещами и плесенью. Этих целей можно достичь, используя в качестве фумиганта карбонилсульфид. Карбонилсульфид является хорошо известным соединением. В условиях ТР (стандартные температура и давление) он является газом, температура кипения которого -50,2 С. Он бесцветен, воспламеняется (но не столь же легко, как фосфин) и растворим в воде. Его растворимость в воде составляет 1,4 г/л при 25 С по сравнению с растворимостями в воде 13,4 г/л и 2,2 г/л для метилбромида и дисульфида углерода, соответственно (указано, что фосфин умеренно растворим в воде). Находясь в водном растворе, он медленно разлагается. Коммерческий карбонилсульфид обычно поставляют в сжиженной форме в цилиндрах при давлении около 160 пси(11,25 кг/см 2). Однако он существует в природе, являясь основным серосодержащим соединением в атмосфере (где он равномерно распределен в тропосфере и нижних слоях тропосферы, где его концентрация достигает 1,3 мкг/м 3), и составляет часть естественных серных потоков в почвах и болотах. Карбонилсульфид образуется также при анаэробном разложении навоза и компоста и присутствует в большинстве продуктов пиролиза и в продуктах переработки нефти. В результате его роли в серном цикле, его присутствия в продуктах пиролиза и его использования в качестве химического сырья, карбонилсульфид был подробно исследован, и его свойства и возможности применения хорошо известны. Однако тщательное исследование технической литературы и оценочный поиск на основе -компьютера(проведенного в областиа 1972-1991,1969-1991,1978-1991,1970-1991,1974-1991,.1964-1991) не выявило использования или предполагаемого использования карбонилсульфида в качестве фумиганта, и не были обнаружены ссылки на токсичность карбонилсульфида для насекомых. Проведенный вручную поиск ввплоть до 1900 года не обнаружил ссылок на карбонилсульфид в качестве фумиганта. Известно, что карбонилсульфид является газом,токсичным для млекопитающих. В статье., озаглавленной Химия карбонилсульфида,опубликованной в, т. 57, 1957, р. 621-637, приводятся три ссылки в поддержку утверждения на с. 627, что Холоднокровные животные обладают большей устойчивостью по отношению к карбонилсульфиду, нежели теплокровные животные. Мыши и кролики гибнут быстро, если дышат воздухом, в котором содержание карбонилсульфида превышает 0,3 . В современном(с. 115) Карбонилсульфид действует в основном через нервную систему, причем смерть наступает в основном за счет паралича органов дыхания. У кроликов наблюдается некоторая болезненность после пребывания в течение получаса при концентрации 1300 / Что касается мышей, то гибель наблюдается через 3/4 минуты при концентрации 8900 рр,через 1,5 минуты при концентрации 2900 рр и через 35 минут при концентрации 1200 . 60 минутное пребывание при концентрации 900 не вызывает ощутимых результатов. Однако известно, что газообразные соединения,которые приводят к летальному исходу у людей и мелких млекопитающих, а также у холоднокровных позвоночных, могут оказаться нетоксичными для насекомых, клещей, плесени и т. п. Одним из таких токсичных для млекопитающих газов является окись углерода. Таким образом, было бы некорректно заключить, что карбонилсульфид будет гибельным для насекомых, плесени, клещей и т. п. просто потому,что карбонилсульфид обладает известной токсичностью для млекопитающих. Вот почему авторы настоящего изобретения с удивлением обнаружили, что карбонилсульфид можно использовать в качестве фумиганта. Однако теперь авторы настоящего изобретения установили,что если карбонилсульфид используют в качестве фумиганта, его можно наносить в неразбавленном виде, способом, который позволяет смешивать его с атмосферой внутри подлежащей обработке системы,или его можно вносить в смеси с инертным газомразбавителем. Газ-разбавитель следует использовать в тех случаях, когда необходимо получить более разбавленный фумигант, или в качестве ингибитора для того, чтобы понизить воспламеняемость карбонилсульфида. Обычно газом-разбавителем является воздух, хотя можно использовать и другие подходящие газы-носители. Настоящее изобретение охватывает также способ окуривания сыпучих материалов, товаров, пиломатериалов, помещений и почвы, который включает обработку их газообразным карбонилсульфидом. Далее будут представлены дополнительные подробности только лишь в качестве примеров при обсуждении характеристик карбонилсульфида в качестве фумиганта, включая те примеры, которые демонстрируют эти характеристики. Эффективность фумиганта обычно выражают как произведение СТ, где произведение концентрации на время определяет эффективность, выраженную в мг.час/литр (обычно для 95 или 99,которые представляют летальные концентрациидозы - для 95 и 99 , соответственно, для той популяции, против которой направлено действие фумиганта). Обычно задается температура, при которой используют фумигант, так как обычно чем выше температура при обработке фумигантом, тем более низкие дозы или концентрации необходимы для дос тижения нужной эффективности. В табл. 1 представлены произведения концентрации на время, выраженные в общепринятых единицах Д 90, Д 95 или Д 99 (хотя, строго говоря, эти величины представляют собой 90, )95 и 99), для одиннадцати ранее известных фумигантов, которые все еще используют для борьбы с вредителями зерновых. Данные табл. 1, относящиеся к восьми видам вредителей зерновых, все взяты из более ранних публикаций. Было проведено множество экспериментов для демонстрации эффективности карбонилсульфида в качестве фумиганта. Ряд этих экспериментов подробно описывается в нижеследующих примерах. В каждом случае использования карбонилсульфида этот газ получают при взаимодействии тиоцианата калия с серной кислотой по способу .., изложенному в, . 50, 1917, . 159. Этот способ получения рекомендован в его указанной ранее статье в, . 57, 1957. Получаемый таким образом карбонилсульфид промывают раствором ацетата свинца в воде для удаления сероводорода. Степень чистоты карбонилсульфида определяют, используя -МАС (модель 40-001) детектор плотности газа, и обычно он имеет степень чистоты от 80 до 90(объем/объем), причем основной примесью является двуокись углерода. Сероводород или двуокись серы не были обнаружены. Концентрацию фумиганта в экспериментах определяют с помощью газового хроматографа Шимадзу 6 с пламенно-ионизационным детектором. Условия в колонке 20 О 101 напри температуре колонки 42 и температуре ввода 105 С. Для определения эффективности карбонилсульфида в качестве фумиганта были тестированы следующие виды,(, ), штамм СТС 4 Т. (, ), штамм С 2(,), штамм 2(, ), штамм 4(, ),штамм СЕС 2, ранееу (, ), собран 1989( )(, , ). Пример 1 Тест на эффективность карбонилсульфида для борьбы с насекомыми на внешней поверхности продуктов в хранилище Для тестирования эффективности карбонилсульфида против этих насекомых в хранилищах продуктов используют стеклянные ампулы для сыворотки(флаконы) с объемом приблизительно 120 мл. У ампул имеется крышка, которая позволяет осуществлять инъекцию газа с помощью шприца (клапан). лаконы оставляют открытыми при отно 3 8465 сительной влажности воздуха 55 при температуре проведения биоанализа (обычно 25 или 30 С). Для определения эффективности карбонилсульфида против живых насекомых от 25 до 35 насекомых помещают в каждый флакон, который после этого закрывают крышкой. Затем из каждого флакона отсасывают такое количество воздуха, которое равно объему газа, который необходимо ввести в каждый флакон, и затем вводят то же самое количество газа. Флаконы выдерживают при постоянной температуре на протяжении биоанализа, что составляет обычно 6 или 24 часа. К концу этого промежутка времени насекомых из каждого флакона или ампулы переносят в соответствующие 60 мл стеклянные сосуды, содержащие по 20 г пшеницы. Насекомые остаются в сосудах с пшеницей в течение 14 дней, прежде, чем проводят оценку их смертности. Все анализы повторяют 3 или 4 раза и они сопровождаются контрольным опытом, в котором во флакон с насекомыми не вводят карбонилсульфид. При оценке смертности взрослых насекомых рассматривают как погибших, если они не реагируют ни на какие раздражения. Всегда проводят контрольную оценку смертности. Анализ эффективности карбонилсульфида против куколок насекомых проводят аналогично анализам для взрослых насекомых, за исключением того,что после обработки во флаконе куколок переносят в стеклянные сосуды, содержащие 10 г муки. Гибель куколок оценивают как неспособность куколки превратиться во взрослое насекомое. Биоанализы на куколках повторяют 3 или 4 раза в сопровождении контрольного анализа. Таким же образом как для куколок проводят соответствующие анализы по определению эффективности карбонилсульфида против личинок, за исключением того, что гибель личинок оценивают так же,как и для взрослых насекомых, как неспособность реагировать на какие-либо раздражения. Личинки,которые успешно окукливаются после обработки,считаются выжившими. Тесты на эффективность карбонилсульфида против яиц насекомых осуществляют на полосках фильтровальной бумаги. Эти полоски 1 х 5 см 2, вырезанные из фильтровальной бумаги 593, 90 диаметром, поставляемой. Яйца большинства видов откладываются непосредственно на фильтровальную бумагу после того, как взрослых насекомых помещают на тонкий слой пшеницы, пивных дрожжей и фильтровальной бумаги. В случае Т(Травяной), яйца откладываются на сверхтонкого помола муку и отделяются через сито. Затем яйц переносят с помощью волосяной щетки,погруженной в 30 раствор сахарозы, на полоски фильтровальной бумаги, покрытые двусторонней липкой бумагой -Таре, поставляемой как(торговая марка) 3 М Со о . Взрослых насекомых удаляют через 16 часов на 4 среду. Некоторые яйца обрабатывают карбонилсульфидом через 24 часа с момента яйцекладки, и их классифицируют как яйца в возрасте 0-1 день. Остальные яйца выдерживают еще 4 дня и получают яйца в возрасте 4-5 дней, прежде, чем их обрабатывают карбонилсульфидом. Обычно от 20 до 30 яиц бывает расположенокаждой полоске фильтровальной бумаги. Полоски фильтровальной бумаги с расположенными на них яйцами помещают в соответствующие стеклянные ампулы (флаконы) того же типа, который был использован для тестирования действия карбонилсульфида на взрослых насекомых, и были обработаны карбонилсульфидом в такихдозах, как и для взрослых насекомых. После обработки карбонилсульфидом яйца помещают в закрытые чашки Петри и хранят при 30 С в течение 7 дней. К концу периода хранения подсчитывают количество вылупившихся и невылупившихся яиц с помощью стереомикроскопа , снабженного холодным источником света. Те яйца, которые остались невылупленными, считают погибшими. Все анализы с яйцами проводились трижды при соответствующем контрольном эксперименте (без обработки карбонилсульфидом). Результаты биоанализа для борьбы с насекомыми, расположенными на внешней поверхности, приведены в табл. 2, где указаны вид, стадия развития насекомого (взрослая особь, куколка, личинка или яйцо), периода обработки карбонилсульфидом, температуры, при которой проводился биоанализ, значения 95 (выраженного в мг.час/л) и минимальной эффективной тестовой дозы. Минимальная эффективная тестовая доза представляет собой минимальную тестовую дозу, которая убивает всех насекомых,представленных в анализах, включая, по крайней мере, 100 насекомых. Энтомологам будет очевидно,что сравнение результатов табл. 2 с известными ранее данными, приведенными в табл. 1, демонстрирует сопоставимость эффективности карбонилсульфида против насекомых с эффективностью, достигаемой другими, известными фумигантами. Представленные в табл. 2 данные ясно показывают эффективность карбонилсульфида против всех насекомых на внешних поверхностях, перечисленных в табл. 2. Пример 2 Эффективность карбонилсульфида против насекомых на внешних поверхностях в хранилищах продуктов В ряде экспериментов взрослым особям вредителей зерновыхпозволяют откладывать яйца в течение 4-5 недель на 1000 г пшеницы в условиях 30 С при содержании влаги 12 . В каждом эксперименте взрослых особей удаляют с пшеницы, которую затем делят на три части, две для дозированной обработки карбонилсульфидом, а одну для использования в качестве контроля. Каждую порцию пшеницы помещают в стеклянный сосуд объемом 1,1 л, и этот сосуд закрывают завинчи 8465 вающейся крышкой, снабженной перегородкой. Через эту перегородку вводят дозы карбонилсульфида в интервале от 8 до 45 мг/л. После заданного времени анализа (например, после 24 часов) завинчивающуюся крышку заменяют фильтровальной бумагой для доступа воздуха. Затем пшеницу хранят либо при 25 либо при 30 С. Развившихся взрослых насекомых подсчитывают с еженедельными интервалами на протяжении от 4 до 5 недель. Дублирование каждого эксперимента осуществляют, повторяя всю процедуру. Результаты этой серии экспериментов представлены в табл. 3. Следует отметить, что при воздействии в течение 24 часов при дозе 8 мг/л карбонилсульфида гибнет, в среднем, 93,4 от гибели всех взрослых стадий Наиболее устойчивой стадией является стадия пре-куколки (то есть, те насекомые, которые появляются в промежуток 7-14 дней после обработки). Вторую серию экспериментов проводят такимобразом, но воздействию карбонилсульфида подвергают пшеницу на протяжении 6 часов, 24 часов и 48 часов, полученные результаты представлены в табл. 4. Следует отметить, что при одной и тойдозе карбонилсульфида увеличение времени воздействия повышает смертность насекомых на внешних поверхностях, что свидетельствует о том, что токсический эффект карбонилсульфида на насекомых о всем объеме зерна не исчезает быстро за счет абсорбции карбонилсульфида. Третью серию экспериментов проводят для исследования эффективности карбонилсульфида при борьбе с вредителями на внешней поверхности зерна. Используют ту же процедуру при дозах карбонилсульфида в интервале от 15 до 91 мг/л, при воздействии единичной дозы в интервале от 6 до 72 часов. Полученные результаты представлены в табл. 5, 6 и 7. Четвертую серию экспериментов проводят, используя процедуру этого примера для определения относительной эффективности карбонилсульфида,сероуглерода и этилформата против незрелых стадий . и . внутри целого зерна. Результаты этих серий экспериментов представлены в табл. 8. Совершенно очевидно превосходство карбонилсульфида в качестве агента для борьбы с этими вредителями внутри зерна. Пример 3 Эффективность карбонилсульфида в борьбе с клещами ив хранилищах продуктов Был проведен ряд анализов для демонстрации эффективности карбонилсульфида против взрослых пшеничных клещей и(вид). Использовали методику анализа взрослых насекомых, обитающих в хранилищах продуктов, описанную в примере 1, за исключением того, что 3 грамма пшеницы (содержание влаги 18 ) и приблизительно 100 мг пивных дрожжей помещали в стеклянные сосуды перед тем, как туда помещали приблизительно 200 . После экс понированиякарбонилсульфиду в течение либо 6, либо 24 часов герметизирующие крышки с сосудов удаляют, и спустя 1 час пребывания на воздухе сосуды закрывают пластиком. Анализ ведут при 25 С, 75 относительной влажности. Количество подвижных клещей считают к концу экспонирования карбонилсульфиду, и смертность оценивают после периода выдерживания в 5 дней. Результаты этих экспериментов с взрослымиклещами ( ) представлены в табл. 9 и 10, причем часть информации, полученная из этих данных, включена в табл. 2. В отдельном эксперименте, 200 в стеклянном контейнере экспонируют дозу 5 мг/л карбонилсульфида в течение одного часа. К концу этого часа все 200 оказались погибшими. Пример 4 Эффективность карбонилсульфида в борьбе с плодовой мушкой Биоанализ влияния карбонилсульфида на незрелые стадии плодовых мушек Квинсленда ,( ) проводят так же, как и анализ незрелых стадий насекомых в примере 1, за исключением того, что а) при использовании яиц полоски фильтровальной бумаги бывают влажными при обработке яиц дозой карбонилсульфида, и ) в каждый сосуд добавляют 1 каплю воды для личинок перед добавлением насекомых. Анализы с яйцами, питающимися личинками и куколками . , проводят при 30 С. Полученные результаты представлены в табл. 11, 12 и 13 для, соответственно, куколок, поздней стадии личинок и яиц Пример 5 Использование карбонилсульфида для борьбы с термитами Взрослых термитов и нимф видов(, ) иэкспонируют карбонилсульфиду таким же образом, как и взрослых насекомых в примере 1, за исключением того, что в каждый сосуд помещают влажную фильтровальную бумагу (Ватман 1, диаметром 4,25 см) перед помещением туда насекомых. Результаты, полученные в этой серии экспериментов с взрослыми и нимфами, представлены в табл. 14 и 15. Пример 6 Влияние карбонилсульфида на прорастание семян Для исследования того, влияет ли карбонилсульфид на прорастание семян, зерна Австралийской стандартной белой пшеницы и солодового ячменя доводят до 12 и 16 содержания влаги, как указано в способес воздушным термостатом. Образцы зерен подвергают воздействию карбонилсульфида в течение 24 часов при концентрации карбонилсульфида 0,5(объем/объем), 1,0(объем/объем) и 5,0(объем/объем). При этих концентрациях соответствующие номинальные произведе 5 8465 ния концентрации на время составили 300 мг.час/л, 600 мг.час/л и 3000 мг.час/л. Во всех этих экспериментах не было обнаружено никакого влияния ни на прорастание, ни на рост. В табл. 16 представлены результаты, полученные для пшеницы при 16 влажности. Пример 7 Сорбирование зерном карбонилсульфида Исследования сорбции проводили с зернами Австралийской стандартной белой пшеницы и риса, используя стеклянные ампулы для сыворотки емкостью 120 мл, каждая из которых была снабжена крышкой с клапаномдля ввода газа. Содержание влаги в образцах зерна определяли электронометром . Затем образцы зерна помещали в ампулы до уровней, соответственно,25 , 50 и 95 . Ампулы хранили при 251 . Из ампул откачивали объем воздуха, соответствующий объему дозы фумиганта для каждой ампулы, затем соответствующий объем карбонилсульфида вводили в каждую ампулу. Концентрацию карбонилсульфида определяли в зависимости от промежутка времени и проводили анализ для оценки уменьшения количества карбонилсульфида. В табл. 17 приводится пример необработанных данных, полученных в ходе этих экспериментов. Следует отметить, что для отношения (степени) заполнения 0(то есть, без пшеницы в ампуле), выделено спустя 0,25 часа после введения дозы 93,4 от расчетной введенной дозы. Это очень высокий уровень выделения. Уменьшение концентрации фумиганта в ампулах, не содержащих зерна, при повторных экспериментах спустя 93,9 часа всегда находилось в интервале от 1,2 до 1,5 , что указывает на высокую степень герметичности ампул. Результаты, полученные в экспериментах, соответствуют быстрому начальному поглощению части фумиганта зерном, с последующим уменьшением концентрации фумиганта, пропорциональным количеству зерна в ампуле. Аналогичные эксперименты были проведены с такими фумигантами, как метилбромид и фосфин,для получения сравнительных данных. Полученные результаты представлены на фиг. 1. Чистый карбонилсульфид поглощается гораздо менее интенсивно,нежели метилбромид, и несколько менее интенсивно, нежели фосфин. Этот результат свидетельствует о том, что карбонилсульфид можно использовать для длительного дымления. Пример 8 Эффективность карбонилсульфида в качестве ингибитора плесени В тесте на эффективность карбонилсульфида в качестве ингибитора плесени ряд образцов пшеницы, содержащей 31 влаги (вес/вес), помещают в закрытые контейнеры (стеклянные сосуды). В некоторых контейнерах содержится только образец пшеницы и воздух. В других контейнерах содержится образец пшеницы и воздух, содержащий от 2,5 до 10(объемных) карбонилсульфида. Все герметизированные контейнеры выдерживают при 35 С в течение 7 дней. После двух дней хранения часть пшеницы в герметизированных контейнерах, в кото 6 рых фумигант отсутствует, заметно обесцвечивается. Спустя 7 дней вся пшеница в контейнерах без фумиганта обесцвечивается за счет роста на зернах плесени. Однако в тех контейнерах, в которых содержится карбонилсульфид в концентрациях от 4,5 до 10(объемных), не происходит обесцвечивания. Пример 9 Исследование того, как период воздействия влияет на концентрацию карбонилсульфида Образцы смешанной культурыбыли подвержены воздействию различными концентрациями карбонилсульфида на протяжении промежутков времени от 6 до 168 часов, используя способ примера 2. Результаты этой серии экспериментов представлены в табл. 18. Видно, что карбонилсульфид является эффективным средством для борьбы с насекомыми в широком интервале концентраций и для широкого круга времен воздействия. Пример 10 Исследование применения карбонилсульфида для окуривания почвы Три образца почвы - обозначенные А, В и С были взяты из сада с овощами. Образен А был взят из компостной кучи в саду. Влажность образцов А,В и С составляла, соответственно, 29,4 , 25,8 и 27,1 . Три стеклянные ампулы (сосуда), каждый емкостью 120 мл, примерно наполовину заполнили почвой из каждого из образцов А, В и С. Затем каждую ампулу снабдили клапаном . Карбонилсульфид вводили в две из трех ампул, содержащих почву каждого из образцов. Третью ампулу оставляли необработанной для контроля. Кроме того, 1 кг почвы образца В поместили в стеклянный сосуд емкостью 1,8 л, с крышкой с перегородкой, через которую вводили карбонилсульфид. Все сосуды (то есть, ампулы по 120 мл емкостью и сосуд, емкостью 1,8 л) хранили при 27 С в течение 20 часов. За это время хранения определяли концентрацию карбонилсульфида в каждом из сосудов. Из этих измерений концентрации карбонилсульфида во время хранения получили следующие результаты а) через две минуты после введения карбонилсульфида концентрация карбонилсульфида составила в среднем 62 от рассчитанной исходной концентрации, что указывает на быстрое поглощение карбонилсульфида влажной почвой) спустя пять часов после инъекции карбонилсульфида в сосудах содержалось (в среднем) 18 рассчитанной исходной концентрации и с) спустя 20 часов средняя концентрация карбонилсульфида составила 5,9 от исходной расчетной концентрации. К концу периода хранения крышки удаляли, и сосуды оставили открытыми на воздухе. Эффективность карбонилсульфида оценивали, сравнивая количество нематод в контрольных сосудах с теми, в которых была окуренная фумигантом почва. Полученные результаты представлены в табл. 19. Из табл. 19 следует, что карбонилсульфид эффективно удаляет из почвы нематод. 8465 Пример 11 Оценка карбонилсульфида как фумиганта по сравнению с фосфином и метилбромидом Во вступлении к этому описанию было указано,что идеальных фумигантов не существует. Выбор фумиганта осуществляют, оценивая его преимущества и недостатки. Авторы настоящего изобретения провели сравнение обычно используемых фумигантов - метилбромида и фосфина с карбонилсульфидом с точки зрения токсичности для млекопитающих, токсичности по отношению к насекомым (при кратковременном или длительном экспонировании),безопасности для окружающей среды и воспламеняемости. Для каждого из параметров оценка 1 соответствует лучшим значениям, а 3 - худшим. Полученные результаты оценивались следующим образом Параметры Токсичность для млекопитающих Токсичность для насекомых(длительное экспониров.) Безопасность для окружающей среды Воспламеняемость Относительная оценка метилфосфин карбобромид нилсульфид 3 2 1 Величина токсичности для млекопитающих была основана на значениях , а воспламеняемость оценивали, сравнивая пределы воспламеняемости на воздухе. Метилбромид оценивается как худший с точки зрения безопасности для окружающей среды,так как он влияет на озонный слой, а карбонилсульфид в этой категории расценивается как более предпочтительный, чем фосфин, так как для фосфина нет данных о его вреде для окружающей среды и нет данных о механизмах реакций фосфина в окружающей среде. Очевидно, что карбонилсульфид является реальной альтернативой метилбромиду и фосфину в качестве фумиганта. Его можно использовать для кратковременного окуривания (что невозможно с фосфином) и для длительного окуривания - вплоть до 35 дней или более (что невозможно с метилбромидом). Кроме того, энтомологам должно быть ясно, что регистрация карбонилсульфида в качестве нового фумиганта должна быть недорогой, учитывая интенсивные исследования, уже проведенные для карбонилсульфида. Таблица 1 Произведение концентрации на время для некоторых фумигантов,необходимое для контроля за различными видами насекомых Насекомое Насекомое фумигант Акрилонитрил Сероуглерод Четыреххлористый углерод Хлорпикрин Этилендибромид Этилендихлорид Этиленоксид Цианистый водород Метилбромид Фосфин 8465 Таблица 1 (продолжение) Произведение концентрации на время для некоторых фумигантов,необходимое для контроля за различными видами насекомых Насекомое Насекомое фумигант Акрилонитрил Сероуглерод Четыреххлористый углерод Хлорпикрин Этилендибромид Таблица 2 Токсичность карбонилсульфида для насекомых и клещей Вид 8465 Таблица 3 Контроль за незрелой стадией .при 25 С или 30 С после 24 часов экспонирования Время после дозы перед появлением Таблица 4 Влияние возрастания времени экспонирования для единичной дозы на незрелую стадию .Время после дозы перед появлением 8465 Таблица 5 Контроль незрелой стадии .при 25 С или 30 С после 24 часов экспонирования Интервал после дозы Таблица 6 Влияние повышения времени экспонирования для одной дозы на незрелые стадии . о Интервал после дозы 8465 Таблица 7 Влияние возрастания времени экспонирования единичной дозы на незрелую стадию .Интервал после дозы Таблица 8 Сравнение сероуглерода, этилформата и карбонилсульфида в одной дозе для пшеницы при 25 С в течение 24 часов Интервал после дозы Нет появления контроль 59 266 205 131 66 727 118 194 125 118 92 647 126 630 421 527 267 1971 186 270 265 290 244 1255 среднее из 4 повторов для этой дозы среднее из 5 повторов для этой дозы один повтор для этой дозы Таблица 9 Токсичность карбонилсульфида для взрослыхТемп. 8465 Таблица 10 Токсичность карбонилсульфида для взрослых .Темп. Таблица 11 Токсичность карбонилсульфида для куколок .Темп. Таблица 12 Токсичность карбонилсульфида для поздней стадии личинок .Темп. 8465 Таблица 13 Токсичность карбонилсульфида для яичек .Возраст Таблица 14 Токсичность карбонилсульфида для взрослыха Темп. Таблица 15 Токсичность карбонилсульфида для нимфа Темп. Таблица 16 Влияние карбонилсульфида на прорастание пшеницы с 16 влажности Концентрация объем/объем 8465 Таблица 17 Необработанные данные для абсорбции карбонилсульфида пшеницей при 11,7 влажности, 25 С и начальной концентрации 48-52 мг/л Время после дозы Концентрация для степени заполнения Таблица 18 Токсичность карбонилсульфида для смешанной культуры .для различных концентраций карбонилсульфида для различных времен экспонирования Дни после дозы Число насекомых, появившихся из культуры для экспонирования )в часах) х концентрацию, (мг/л) 6 х 200 0 3 0 0 2 Таблица 18 (продолжение) Токсичность карбонилсульфида для смешанной культуры .для различных концентраций карбонилсульфида для различных времен экспонирования Дни после дозы 7 14 21 28 35 Число насекомых, появившихся из культуры для экспонирования (в часах) х концентрацию, (мг/л) 72 х 40 0 0 0 0 0 Таблица 19 Контроль нематод в почве с карбонилсульфидом Образец почвы А 1 А 2 А контроль В 1 В 2 В 3 В контроль С 1 С 2 С контроль 8465 ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Применение карбонилсульфида в качестве фумиганта. 2. Применение по п. 1, отличающееся тем, что фумигант дополнительно содержит газ-разбавитель. 3. Применение по п. 2, отличающееся тем, что газ-разбавитель выбирают из группы, состоящей из воздуха, двуокиси углерода и ингибитора воспламенения. 4. Способ окуривания продуктов хранения,включающих, в частности, различные виды зерна,продукты длительного хранения, фрукты, скоропортящиеся продукты, а также пиломатериалы, почву,помещения фумигантом, отличающийся тем, что в качестве фумиганта используют фумигант, содержащий карбонилсульфид. 5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что при окуривании зерна или продуктов длительного хранения карбонилсульфид наносят в течение от 1 часа до 35 дней, при концентрации, достаточной для подавления выбранных вредителей. 6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что при окуривании,предусматривающем достижение смертности 95 , при 25 С) когда вредителем продуктов является взрослая особь, карбонилсульфид наносят в количестве, по крайней мере, 38 мг.час/л) когда вредителем продуктов является взрослая особь, карбонилсульфид наносят в количестве, по крайней мере, 82 мг.час/л с) когда вредителем продуктов является взрослая особь, карбонилсульфид наносят в количестве, по крайней мере, 99 мг.час/л) когда вредителем зерна является взрослая особь, карбонилсульфид наносят в количестве, по крайней мере, 111 мг.час/л е) когда вредителем продуктов является взрослая особьили) при 30 С, когда вредитель представляет собой куколку ., карбонилсульфид наносят в количестве, по крайней мере, 290 мг.час/л) когда вредитель представляет собой личинку) когда вредитель представляет собой личинку) когда вредитель представляет собой яички) когда вредитель представляет собой яички) когда вредитель представляет собой яички) когда вредитель представляет собой личинку) когда вредитель представляет собой яички) при 27 С, когда вредитель представляет собой куколку ., карбонилсульфид наносят в количестве, по крайней мере, 440 мг.час/л. 7. Способ по п. 4, отличающийся тем, что при окуривании фруктов или скоропортящихся продуктов карбонилсульфид наносят в течение, по крайней мере, 6 часов при концентрации, достаточной для подавления незрелых стадий плодовой мушки. 8. Способ по п. 4, отличающийся тем, что при окуривании пиломатериалов, изделий из древесины или деревянных зданий карбонилсульфид наносят в концентрации, достаточной для подавления термитов или других вредителей древесины. 9. Способ по п. 4, отличающийся тем, что при окуривании почвы карбонилсульфид наносят в концентрации, достаточной для подавления нематод.