Гербицидная препаративная форма и способ борьбы с нежелательной растительностью

(51)60143/40,07213/73 НАЦИОНАЛЬНОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН(54) ГЕРБИЦИДНАЯ ПРЕПАРАТИВНАЯ ФОРМА И СПОСОБ БОРЬБЫ С НЕЖЕЛАТЕЛЬНОЙ РАСТИТЕЛЬНОСТЬЮ(57) Описываются сельскохозяйственные композиции фтороксипира, которые содержат эфир фтороксипира, являющийся жидким при комнатных температурах, такой, как 1-бутокси-2-пропиловый эфир или 2-этилгексиловый эфир, и которые содержат пониженное количество органического растворителя или не содержат органического растворителя. Композиции обладают хорошими физическими свойствами и являются высокоэффективными гербицидами. 8466 Сельскохозяйственные химикаты, такие, как случае, когда в качестве активного ингредиента гербициды, инсектициды и фунгициды, перед про- применяется эфир фтороксипира, который является дажей основному потребителю обычно смешиваются жидким при комнатной температуре. Такие эфиры с носителями и вспомогательными средствами для имеют точки плавления ниже 25 С и называются получения композиционного продукта. Применяе- здесь жидкими эфирами. мые вспомогательные средства и носители увеличиУлучшенные сельскохозяйственные композивают стоимость и в некоторых случаях делают про- ции изобретения включают эмульгирующийся кондукт менее привлекательным с точки зрения воздей- центрат, концентрированную водную эмульсию,ствия на окружающую среду. С другой стороны, эти смачивающийся порошок и диспергируемые в воде ингредиенты часто вносят положительный вклад в гранульные сельскохозяйственные композиции, соэффективность композиционного продукта. Органи- держащие фтороксипир необязательно в сочетании с ческие растворители, особенно углеводородные рас- одним или несколькими другими совместимыми творители, встречающиеся обычно в композицион- гербицидами при содержании фтороксипира в виде ных сельскохозяйственных продуктах, являются эфира, который является жидким при 25 С. В осопримерами носителей, имеющих такие характерные бенности это относится к таким эмульгирующимся черты. Желаемой целью является получение компо- концентрированным препаративным формам, котозиционных сельскохозяйственных продуктов, кото- рые содержат, по крайней мере, 40 массовых прорые содержат очень небольшое количество органи- центов эфира фтороксипира, к концентрированным ческого растворителя или не содержат органическо- водным эмульсиям, которые содержат, по крайней го растворителя и особенно не содержат нефтяных мере, 50 процентов эфира фтороксипира в эмульгиуглеводородов или хлорированных углеводородных рованной фазе, к смачивающемуся порошку и к дисрастворителей, но которые являются, по крайней пергируемым в воде гранулированным композицимере, такими же эффективными, как содержащие ям, которые не содержат органического растворитерастворители композиционные продукты. ля. Фтороксипир, который представляет собой Улучшенные сельскохозяйственные компози 4-амино-3,5-дихлор-2-пиридинил)окси)уксусную ции изобретения применяются в усовершенствованкислоту, является коммерчески доступным гербици- ном способе борьбы с нежелательной растительнодом, который в настоящее время продается как 1- стью фтороксипира, который включает контактирометилгептиловый эфир в виде эмульгируемой кон- вание нежелательных растений с распыляемым расцентратной композиции, содержащей 180 грамм- твором, приготовленным разбавлением водой сельэквивалента кислоты на литр композиции. Эмульги- скохозяйственной композиции фтороксипира, которуемые концентратные композиции, содержащие рая содержит фтороксипир в виде эфира, являющеболее высокие уровни этого эфира и обычные рас- гося жидким при 25 С, необязательно в сочетании с творители, как было установлено, являются непри- одним или несколькими другими совместимыми годными вследствие ограничений растворимости, гербицидами. патент США 4 108 629 предполагает, что могут быть Предпочтительными жидкими эфирами фтополучены эмульгируемые концентратные компози- роксипира являются 1-бутокси-2-пропиловый эфир,ции, содержащие от 2 до 50 процентов эфиров фто- 1-бутокси-2-бутиловый эфир и 2-этилгексиловый роксипира, но раскрывает только такие композиции, эфир. которые содержат до 25 процентов этого соединеПриготовленные сельскохозяйственные продукния. ты данного изобретения характеризуются тем, что Смачиваемый порошок и диспергируемые в во- они содержат эфир фтороксипира, являющийся де композиции в виде гранул не являлись источни- жидким при 25 С. Подходящими эфирами являютком коммерческой прибыли вследствие того, что они ся 1-бутокси-2-пропиловый, 1-бутокси-2-бутиловый,не были столь же эффективными, как жидкие ком- 1-(1-метокси-2-пропокси)-2-пропиловый, 1-(1-бутокпозиции. Эффективность таких композиций может си-2-пропокси)-2-пропиловый,1-(1-(1-метокси-2 быть улучшена добавлением низколетучего органи- пропокси)-2-пропокси)-2-пропиловый, 1-(1-(1-бутокческого растворителя, но это является нежелатель- си-2-пропокси)-2-пропокси)-2-пропиловый и 2 ным из-за того, что они снижают количество фто- этилгексиловый эфиры. Эти эфиры получаются из роксипирового эфира, которое может содержать соответствующих спиртов 1-бутокси-2-пропанола продукт и еще сохранять приемлемые физические (1,2-пропиленгликоль монобутиловый эфир,),1-бутокси-2-бутанола(1,2 свойства - помимо упомянутых выше недостатковбутиленгликоль монобутиловый эфир,таких растворителей. Итак, было установлено, что как жидкие, так и ), 1-(1-метокси-2-пропокси)-2-пропанола (дитвердые сельскохозяйственные композиции на осно- пропиленгликоль монометиловый эфир, Т ве фтороксипира, которые содержат пониженное , 1-(1-бутокси-2-пропокси)-2-пропанола (дипроколичество органического растворителя или не со- пиленгликоль монобутиловый эфир,держат органического растворителя, но которые ) 1-(1-(1-метокси-2-пропокси)-2-пропокси)-2 имеют хорошие физические свойства и являются пропанола (трипропиленгликоль монометиловый высокоэффективными, могут быть получены в том эфир,) 1-(1-(1-бутокси-2-пропокси)2 8466 2-пропокси)-2-пропанола (трипропиленгликоль мо- левые диэфиры (такие, как диметиловый эфир динобутиловый эфир,) и 2- пропиленгликоля ( ) и метилбутилоэтилгексанола. вый эфир дипропиленгликоля ( ),Ни один из этих эфиров, за исключением 2- циклогексанон, -метил-2-пирролидон и т.п. Сельэтилгексилового эфира, который плавится при скохозяйственно приемлемый растворитель пред 19 С, не может кристаллизоваться при охлаждении ставляет собой растворитель, который отвечает трениже 0 С. Предпочтительными обычно являются 1- бованиям для его использования в сельскохозяйстбутокси-2-пропиловый , 1-бутокси-2-бутиловый и 2- венных продуктах, по крайней мере, в одной стране. Эмульгирующиеся концентраты данного изоэтилгексиловый эфиры. Композиции данного изобретения представляют бретения, которые иногда называют КЭ, требуют собой улучшенные композиции по сравнению с ра- присутствия одного или нескольких поверхностнонее известными продуктами, т.к. они имеют умень- активных агентов, способствующих образованию шенное количество органических растворителей или эмульсии из раствора при разбавлении водой. Мосовсем исключают их использование, которое явля- жет быть использован любой сельскохозяйственно ется нежелательным для окружающей среды, они приемлемый поверхностно-активный агент или соявляются более концентрированными и, следова- четание поверхностно-активных агентов, которые тельно, более экономичными при транспортировке и являются эффективными в получении удовлетворихранении, они обычно более эффективны и дают тельной эмульсии. Примерами поверхностновозможность получать стабильные сочетания про- активных агентов, которые могут быть использованы для одного или нескольких жидких эфиров изодуктов с другими гербицидами. Эфиры фтороксипира данного изобретения мо- бретения, являются соли алкилсульфатов (такие, как гут быть легко получены с использованием хорошо диэтаноламиновые соли октадецилсульфоната), соли известных в данной области способов, включая спо- алкиларил-сульфоновых кислот (такие, как кальций соб, описанный в опубликованной Европейской за- додецилбензилсульфонат), алкилфенол-алкеновые явке 441457, который содержит получение мети- оксидные аддитивные продукты (такие, как нониллового или этилового эфира алкилированием соли 4- фенил-С 18-этоксилат), спирт-алкеновые оксидные амино-3,5-дихлор-6-фтор-2-пиридинола метиловым аддитивные продукты (такие, как тридециловый или этиловым хлорацетатом и последующей транс- спирт-16-этоксилат), диалкиловые эфиры сульфоянтарной кислоты (такие, как натрий ди-2 эстерификацией нужным спиртом. Эмульгирующиеся концентраты данного изо- этилгексилсульфосукцинат), эфиры сорбита (такие,бретения включают все такие композиции, которые как олеат сорбита), полиалкиленовые эфиры жирсодержат, по крайней мере, 40 процентов жидкого ных кислот (такие, как полиэтиленгликоль стеарат),эфира фтороксипира. Предпочтительными являются блок-сополимеры окиси этилена и окиси пропилена концентраты эмульсий, содержащие, по крайней и пропиленоксиды и соли моно- и диалкилфосфатэфиров(такие,как калий ди-2 мере, 50 процентов эфира, а наиболее предпочти- ных тельными - содержащие, по крайней мере, 65 про- этилгексилфосфат). Некоторые конкретные примеры центов эфира. Такие формы, кроме того, в основном включают диалкилсульфосукцинаты щелочного мехарактеризуются тем, что они содержат не более, талла, продающиеся под названием ,чем 55 процентов растворителя, предпочтительно не блоксополимеры окиси этилена и окиси пропилена,более, чем 45 процентов растворителя и наиболее продающиеся под названиеми ,предпочтительно - не более, чем 30 процентов рас- привитые сополимеры акриловой кислоты и полиалтворителя. Могут быть получены и эмульгируемые киленоксидов, продающиеся под названием а,концентратные композиции, не содержащие добав- и этоксилаты жирных спиртов, продающиеся под ляемого растворителя, и они являются составной названием . Предпочтительными обычно являются смеси ионных и неионогенных поверхностчастью изобретения. Растворители, которые могут быть применены в но-активных веществ. Некоторые конкретные призаявляемых концентратах эмульсий, включают все меры включают смеси кальций додецилбензилсульприемлемые с точки зрения использования в сель- фоната и блоксополимеров окиси этилена и окиси ском хозяйстве растворители, в которых являются в пропилена, продающиеся под многими названиями,значительной степени растворимыми эфиры, пред- включаяи . Сельскохозяйственно ставляющие активный ингредиент. Они включают приемлемыми поверхностно-активными агентами нефтяные растворители ксилолового ряда (такой, являются поверхностно-активные агенты, которые как 100 или 150), нефтяные растворители отвечают требованиям для использования их в сельнафтенового ряда (такой, как ТМ 200), расти- скохозяйственных продуктах, по крайней мере, в тельные масла (такие, как масло , соевое мас- одной стране. ло и хлопковое масло), производные растительных Поверхностно-активные агенты обычно присутмасел (такие, как метилолеат и метиллаурат), глико- ствуют в эмульгируемых концентратных композилевые эфиры (такие, как монобутиловый эфир про- циях в концентрациях от 1 до 20 процентов. пиленгликоля ( ) монометиловый Эмульгирующиеся концентраты необязательно эфир дипропиленгликоля ( ) и глико- содержат другие сельскохозяйственно приемлемые 3 8466 вспомогательные вещества, обычно используемые в Концентрации поверхностно-активных агентов составных сельскохозяйственных продуктах, такие, обычно составляют от 0,05 до 10 процентов по весу как противовспенивающие агенты, способствующие от общего веса композиции. взаимосовместимости ингредиентов агенты, пассиКонцентрированные водные эмульсионные ваторы, нейтрализующие агенты и буферы, ингиби- композиции, по определению, требуют присутствия торы коррозии, красители, средства для придания водной среды в качестве непрерывной фазы. Должзапаха, вещества, повышающие проницаемость, по- но присутствовать достаточное количество водной вышающие смачивающую способность, дисперги- фазы для образования устойчивой при хранении рующие агенты, загустители, присадки, понижаю- эмульсии типа масло-в-воде. Весовые проценты щие температуру застывания, антимикробные аген- эмульгированной органической фазы в конечных ты, масло технических культур и т.п. приготовленных продуктах данного изобретения Концентрированные водные эмульсионные могут достигать 80 процентов, предпочтительными композиции данного изобретения, которые иногда являются весовые проценты ниже 70 процентов и называют ВКЭ, включают все такие композиции, наиболее предпочтительными являются весовые которые содержат, по крайней мере, 50 процентов проценты в интервале между 20 и 60 процентами. жидкого эфира фтороксипира в эмульсионной фазе. Водная среда концентрированных водных Концентрированные водные эмульсионные компо- эмульсионных композиций обычно содержит дезиции, содержащие, по крайней мере, 65 процентов прессатор, понижающий точку замерзания, такой,эфира фотороксипира в эмульгированной фазе, яв- как пропиленгликоль, этанол, пропанол, этиленглиляются предпочтительными композиции, содержа- коль, глицерин, мочевина и хлорид аммония. Часто щие, по крайней мере, 80 процентов, являются более предпочтительным является пропиленгликоль. Одпредпочтительными, а наиболее предпочтительными нако может быть использован любой приемлемый являются обычно композиции, содержащие, по для сельского хозяйства депрессатор температуры крайней мере, 90 процентов. Предполагается нали- замерзания, который не вызывает дестабилизации чие поверхностно-активного агента в эмульгирован- эмульсии или не снижает эффективности продукта. ной фазе для обеспечения такого содержания. Эти Водная среда обычно содержит также загущающий композиции, кроме того, характеризуются содержа- агент, способствующий стабилизации эмульсии. Для нием не более, чем 45 процентов растворителя, этой цели обычно используются водорастворимые предпочтительно не более, чем 30 процентов рас- или диспергируемые в воде полимеры, такие, как творителя, более предпочтительно - не более 15 про- поливиниловый спирт, поливинилпирролидон, ксанцентов растворителя и в основном наиболее пред- тановая смола, кизельгуровая смола, метилцеллюлопочтитель- но - не более, чем 5 процентов раствори- за и гидроксиметилцеллюлоза. Обычно предпочтителя в эмульгированной фазе. Во многих случаях тельным является поливиниловый спирт. Могут желательно не иметь растворителя в эмульсионной быть применены также дополнительные загущаюфазе. Может быть использован любой приемлемый щие агенты, включая клеи, такие, как бентонит,для сельскохозяйственных целей растворитель, ко- смолы, такие, каки производные целлюторый не смешивается с водой и в котором актив- лозы, такие, как . Концентрированные водные эмульсионные ный эфирный ингредиент является значительно растворимым. Упомянутые здесь растворители в каче- композиции могут также содержать другие совмесстве подходящих для эмульгируемых концентратов тимые вспомогательные активирующие вещества,являются также в основном подходящими для кон- такие, как вещества, перечисленные для эмульгируемых концентратных композиций. центрированных водных эмульсий. Смачивающийся порошок и вододиспергируеКонцентрированные водные эмульсионные композиции требуют присутствия одного или не- мые гранулированные композиции, которые часто скольких поверхностно-активных агентов, которые называют как СП и ВДГ препаративные формы,способствуют созданию стабильной при хранении соответственно в основном содержат от 20 до 80 концентрированной эмульсии и которые, кроме того, процентов жидкого эфира фтороксипира в сочетании способны создать разбавленную эмульсию при раз- с тонко измельченным твердым носителем, таким,бавлении водой. Может быть использован любой как глина или двуокись кремния. Типичными являприемлемый для сельского хозяйства поверхностно- ются каолин и осажденная двуокись кремния, аналоактивный агент или комбинации поверхностно- гичная той, которая продается под названием активных агентов, которые являются эффективными . Нежелательными являются твердые по результатам использования требуемой эмульсии. композиции такого типа, содержащие более высокие Подходящими поверхностно-активными агентами концентрации жидких эфиров фтороксипира из-за являются агенты такого типа, как отмечались для их тенденции к агломерации. Такие композиции,эмульгируемых концентратов. Часто предпочти- содержащие более низкие концентрации, имеют тельными являются блоксополимеры окиси этилена тенденцию к снижению рентабельности при их создании. В основном предпочтительными являются и окиси пропилена. концентрации фтороксипирового эфира от 35 до 65 процентов. 4 8466 Или же смачивающиеся порошки могут быть ляются неприемлемыми при использовании станполучены распылением-высушиванием водной дартных эфиров фтороксипира из-за их химической,эмульсии жидкого эфира фтороксипира, содержащей биохимической или физической несовместимости. водорастворимые полимеры, такие, как поливиниДругой совместимый гербицид представляет ловый спирт, в водной фазе. Вододиспергируемые собой гербицидный продукт, не являющийся солью гранулы могут быть получены алгомерацией обра- или эфиром кислоты на основе фтороксипира, при зующихся продуктов. В основном предпочтитель- присутствии которого в композиции, содержащей ными являются такие продукты, которые содержат жидкий эфир фтороксипира, не возникает коммерот 40 до 80 процентов фтороксипирового эфира. чески ощутимого вредного воздействия на химичеСмачивающиеся порошковые и вододисперги- ские или физические свойства композиции и которуемые гранулированные композиции требуют при- рый не имеет коммерчески заметного вредного эфсутствия поверхностно-активного агента. Может фекта на уровень гербицидной активности или себыть применен любой приемлемый для сельского лективности гербицидной активности указанного хозяйства поверхностно-активный агент, способный жидкого эфира фтороксипира. к созданию суспензии твердых частиц при разбавлеВозможно создание комбинированных продукнии продукта водой и совместимый с другими ком- тов с большим разнообразием гербицидов, включая понентами композиции. Полезными обычно являют- сульфонамиды (такие, как флуметсулам и метосуся поверхностно-активные агенты, перечисленные лан), сульфониомочевины (такие, как хлорсульфувыше для эмульгируемых концентратов. Часто рон и ульфурен-метил трифенсульфурон трибенурон,предпочтительными являются смеси ионных и не- триазульфурон и амидосульфурон), бифениловые ионногенных поверхностно-активных веществ в эфиры (такие, как бифенокс и фторгликофен), феслучае носителя на основе осажденной двуокиси ноксиалкановые кислоты и эфиры (такие, как 2,4-,кремния. Поверхностно-активные агенты обычно МУПА и МЦПП), галогенированные феноловые присутствуют в интервале от 3 до 20 процентов. эфиры (такие, как бромоксинилоктаноат и оксинилВ смачиваемых порошковых и вододисперги- гептаноат), мочевины (такие, как изопротурон,руемых гранулированных композициях часто ис- хлортолуран и метабензтиазурон), триазины (такие,пользуются вспомогательные активирующие веще- как цианазин, атразин и тербутрин), арилоксифенокства. Так, главным образом могут применяться сипропионатные эфиры (такие, как феноксапрон,агенты, способствующие диспергированию частиц, клозинафоп, галоксифоп, дихлофеп и флуазафоп),агенты, предотвращающие слеживание, агенты, бромфеноксим бентазон,дикамба, дифлуфеникан,улучшающие свободную подвижность и другие ак- флупоксам, клопиралид, триклопир, глифосат и глутивирующие агенты, такие, как были упомянуты фосинат). выше для эмульгирующихся концентратов. Иногда предпочтительными являются комбиниСоставы вододиспергируемых гранулирован- рованные продукты с метосуламом и бифеноксом. ных композиций являются обычно очень простыми Физические и химические свойства гербицида,по сравнению с составами смачивающихся порош- сочетаемого с композиционными продуктами данноков. Они готовятся в основном агломерацией смачи- го изобретения, обычно определяет тип композиции вающихся порошков химическими и/или физиче- (эмульгирующийся концентрат, концентрированная скими способами. водная эмульсия, смачивающийся порошок или воКомпозиции данного изобретения используются додиспергируемые гранулы). Концентрация жидкого также для получения комбинированных продуктов, эфира фтороксипира в таких комбинированных просодержащих помимо жидкого эфира фтороксипира дуктах обычно ниже, чем в продуктах, где он являодин или несколько других совместимых гербици- ется единственным активным ингредиентом. Общая дов. В этих воплощениях изобретения составленные концентрация гербицидных соединений в комбиникомпозиции данного изобретения сочетаются с дру- рованных продуктах, являющихся эмульгирующигими совместимыми гербицидами в виде любых мися концентратами, составляет обычно 40 процентехнических веществ или составных продуктов с тов, предпочтительно 50 процентов и наиболее целью получения комбинированных составных про- предпочтительно - 65 процентов. Общая концентрадуктов. Присутствие жидкого эфира фтороксипира в ция гербицидных соединений в таких продуктах,композициях, содержащих смесь гербицидов, сооб- которые представляют собой концентрированные щает композициям как химическую, так и физиче- водные эмульсии, обычно составляет, по крайней скую стабильность. Кроме того, присутствие жидко- мере, 50 процентов, предпочтительно, по крайней го эфира фтороксипира часто значительно снижает мере, 65 процентов, более предпочтительно, по фитотоксичность желаемых сельскохозяйственных крайней мере, 80 процентов и наиболее предпочтипродуктов, с которой часто приходится сталкиваться тельно - по крайней мере 90 процентов. Некоторые при применении комбинированных продуктов, концентрированные водные комбинированные включающих стандартный эмульгируемый концен- эмульсии не содержат добавленного растворителя в трат стандартного эфира фтороксипира. В результа- эмульгированной фазе. Общая концентрация гербите могут быть получены коммерчески приемлемые цидных соединений в таких продуктах, которые явгербицидные смешанные композиции, которые яв- ляются смачивающимися порошками или вододис 5 8466 пергируемыми гранулами, составляет, по крайней чением того, что было добавлено 5,5 г приблизимере, 20 процентов, предпочтительно, по крайней тельно 98-процентной чистоты эфира 1-бутокси-2 мере, 35 процентов. пропил( (4-амино-3,5-дихлор-6-фтор-2-пиридинил)Концентрация активного ингредиента - жидкого окси)ацетата и 5,6 г воды, но не использовался проэфира фтороксипира - в композициях данного изо- пиленгликоль. Было получено десять мл тонкой кабретения может быть выражена многими способами. пельно-стабильной эмульсии, которая имела удельНаиболее четкой мерой этой величины является ве- ный вес 1,14 и содержала 360 грамм-эквивалента совой процент эфира в твердой композиции или вес фтороксипировой кислоты на литр. эфира на единицу объема жидкой композиции. ОдКомпозиция В-ЕН. Была получена смесь, сонако, как правило, более полезным считается выра- держащая (по весу) 290 частей воды, 60 частей этожение концентрации в виде эквивалентного веса ксилата жирного спирта в качестве поверхностнофтороксипировой кислоты в композиции, т.к. в ко- активного вещества и 50 частей пропиленгликоля - в нечном счете кислота является активным ингредиен- качестве депрессатора температуры замерзания, и к том. Эквивалент фтороксипировой кислоты (ае) рас- этой смеси была добавлена при интенсивном пересчитывается умножением веса конкретного приме- мешивании слоев вторая смесь, содержащая (по вененного фтороксипирового эфира на отношение мо- су) 200 частей метилолеата и 520 частей лекулярной массы фтороксипировой кислоты (255,0) 2-этилгексил 4-амино-3,5-дихлор-6-фтор-2-пиридик молекулярной массе эфира. нил)окси)ацетата. Была получена стабильная эмульКомпозиции данного изобретения используются сия, которая имела удельный вес 1,12 и содержала для борьбы с нежелательной растительностью. Они 360 грамм-эквивалент фтороксипировой кислоты на обычно разбавляются водой, необязательно содер- литр. жащей приемлемые для сельского хозяйства вспоПример 2. Получение эмульгирующихся конмогательные добавки, перед их применением на не- центратов (КЭ). желательных растениях с тем, чтобы получить расКомпозиция С-ЕН Метиллаурат (450 частей по пылительный раствор, содержащий эффективное в весу) помещался в сосуд и к нему добавлялось гербицидном отношении количество эфира фторок- 100 частей по весу смеси кальций додецилбензилсипира. Затем разбавленные сельскохозяйственные сульфоната в качестве ионного поверхностнокомпозиции используются с применением стандарт- активного вещества и неионогенные поверхностноных известных в данной области методов. активные вещества и 520 частей по весу 2 этилгексил 4-амино-3,5-ди-хлор-6-фтор-2-пириПРИМЕРЫ. динил)окси)ацетата. Был получен прозрачный раствор, имеющий удельный вес 1,07 и содержащий Пример 1. Получение концентрированных 360 грамм-эквивалент фтороксипировой кислоты на эмульсий типа масло-в-воде. литр. Композиция А-РВ. Водную смесь получают Композиция -РВ. Были смешаны между содобавлением 0,1 г блоксополимера окиси пропиле- бой с получением 10 мл прозрачной смеси следуюна-окиси этилена в качестве неионогенного поверх- щие ингредиенты 8,0 г приблизительно 98 ностно-активного вещества, 0,1 г поверхностно- процентной чистоты 1-бутокси-2-пропил 4-аминоактивного вещества - натриевой соли диалкилсуль- 5,5-дихлор-6-фтор-2-пиридинил)окси)ацетата, 2,4 г фоянтарной кислоты, 0,1 г поливинилового спирта - смеси растворителя - метилбутилового эфира дисуспендирующего агента и 0,3 г пропиленгликоля - пропиленгликоля, 1,2 г смеси ионного поверхностдепрессатора температуры замерзания - к 5,4 г воды, но-активного вещества кальций додецилбензилсульи к смеси при интенсивном перемешивании слоев фоната и неионогенных поверхностно-активных ведобавлялось 5,3 г приблизительно 98 - процентной ществ. Образующаяся прозрачная эмульгируемая чистоты 1-бутокси-2-пропил 4-амино-3,5-ди-хлор- жидкость имела удельный вес 1,16 и содержала 6-фтор-2-пиридинил)окси)ацетата. Было получено 540 грамм-эквивалент фтороксипировой кислоты на десять мл тонкой капельно-стабильной эмульсии, литр. которая имела удельный вес 1,13 и содержала Композиция -ЕН. Была повторена методика,360 грамм-эквивалент фтороксипировой кислоты на приведенная для композиции - с использовалитр. нием следующих ингредиентов 7,6 г приблизительКомпозиция А-ЕН. Была осуществлена методи- но 98-процентной чистоты 2-этилгексил 4-аминока, описанная для композиции А-РВ, за исключе- 3,5-дихлор-6-фтор-2-пиридинил)окси)ацетата, 2,67 г нием того, что добавленным эфиром был растворителя - дипропиленгликоля диэтилового 2-этилгексил 4-амино-3,5-дихлор-6-фтор-2-пиридиэфира и 1,34 г поверхностно-активной смеси. Обранил)окси)ацетат. Было получено десять мл тонкой зующаяся прозрачная эмульгируемая жидкость имекапельно-стабильной эмульсии, которая имела ла удельный вес 1,16 и содержала 540 грамм - эквиудельный вес 1,13 и содержала 360 грамм- валента фтороксипировой кислоты на литр. эквивалент фтороксипировой кислоты на литр. Композиция Е-РВ. Смесь ионного поверхностКомпозиция -В. Была осуществлена мето- но-активного вещества - кальций додецилбензилдика, описанная для композиции -, за исклю- сульфоната и неионогенных поверхностно-активных 6 8466 веществ (200 частей по весу) добавлялась к рошок, содержащий 40 ма. процентов эквивалента 1040 ма. частям 1-бутокси-2-пропил 4-амино-3,5- фтороксипировой кислоты. дихлор-6-фтор-2-пиридинил)окси)ацетата при переКомпозиция -ВВ. Была повторена методика,мешивании. Был получен вязкий раствор, который описанная для композиции -, за исключением имел удельный вес 1,24 и содержал 720 грамм- того, что было использовано 61,3 г эфира эквивалент фтороксипировой кислоты на литр. 1-бутокси-2-бутил 4-амино-3,5-дихлор-6-фтор-2 Композиции Р-ВР, Р-РМ, Р-ЕН и -ВВ. Бы- пиридинил)окси)ацетата приблизительно 96-прола использована общая методика композиции -ЕН центной чистоты и только 9,0 г смачивателядля получения ЕС композиций, содержащих 540 г- диспергирующего агента и 29,7 г осажденной двуэкв. кислоты при использовании 1-бутокси-2- окиси кремния. Был получен смачиваемый порошок,пропилового, 1-(1-м.етокси-2-пропокси)-2-пропило- содержащий 40 массовых процентов эквивалента вого, 2-этилгексилового и 1-бутокси-2-бутилового фтороксипировой кислоты. эфиров соответственно. Используемый поверхностКомпозиция -. Была повторена методика,но-активный агент представлял собой смесь ионного описанная для композиции -, за исключением поверхностно-активного вещества - кальций доде- того, что было использовано 61,3 г эфира 1-(1 цилбензилсульфоната и неионогенных поверхност- метокси-2-пропокси)-2-пропил 4-амино-3,5-дихлорно-активных веществ, а в качестве растворителя 6-фтор-2-пиридинил)окси)ацетата приблизительно использовался(диметиловый эфир 95-процентной чистоты и только 9,0 г смачивателядипропиленгликоля). Составы композиций (для по- диспергирующего агента и 29,4 г осажденной двулучения 10 мл композиции) даются в следующей окиси кремния. Был получен смачиваемый порошок,таблице. содержащий 40 массовых процентов эквивалента Таблица 1 фтороксипировой кислоты. Композиция Н-РВ. Готовилась однородная- - смесь мелкодисперсного каолина (100 частей по веВес эфира 8,1 8,3 7,9 8,3 су) и осажденной двуокиси кремния (290 частей по(г) весу) и к этой смеси при перемешивании в измельВес поверх 1,3 1,3 1,3 1,3 чителе-смесителе добавлялось 520 частей по весу ностноприблизительно 98-процентной чистоты 1-бутоксиактивного 2-пропил- 4 - амино - 3,5-дихлор-6-фтор-2-пиридивещества (г) нил)окси)ацетата и затем 90 частей по весу смеси Вес раство 2,2 2,0 2,4 2,0 солей алкилбензилсульфоновой кислоты, солей алрителя (г) килсульфата и солей нонилфенолэтоксилированного Пример 3. Получение смачивающихся порошсульфоната (анионные поверхностно-активные веков (СП). Композиция - 1-Бутокси-2-пропил 4- щества) и этоксилированный нонилфенол (неионогенное поверхностно-активное вещество), абсорбиамино-3,5-дихлор-6-фтор-2-пиридинил)окси)ацетат(58,0 г приблизительно 98-процентной чистоты) рованных на осажденной двуокиси кремния. Прослабо нагревался для улучшения его свойств, свя- дукт перемешивался с получением легко подвижного занных с застыванием, и затем смешивался с 32,0 г смачиваемого порошка, содержащего 36 процентов осажденной двуокиси кремния в высокоскоростном по весу эквивалента фтороксипировой кислоты. Пример 4. Получение 1-бутокси-2-произмельчителе/смесителе. Добавлялось десять грамм пилового эфира фтороксипира. смеси солей алкилбензильсульфоновой кислоты,Метиловый эфир фтороксипира (метил(4 солей алкилсульфата и солей нонилфенолэтоксилиамино-3,5-дихлор-6-фтор-2-пиридинилокси)ацетат),рованного сульфоната (анионные поверхностноактивные вещества) и этоксилированного нонилфе- полученный способом, описанным в примере 2, принола (неионогенное поверхностно-активное вещест- веденном в заявке на Европатент 441457, испольво), абсорбированных на осажденной двуокиси зовали в качестве исходного материала. Смесь 26,9 г кремния - в качестве смачивателя/диспергирующего (0,100 моль) метил (4-амино-3,5-дихлор-6-фтор-2 агента, - и смесь перемешивалась с получением тон- пиридинилокси)ацетата и 39 г (0,30 моль) 1-бутоксикоизмельченного увлажняемого порошка, содержа- 2-пропанола изготавливали в колбе, оснащенной щего 40 мас. процент-эквив. фтороксипировой ки- мешалкой, нагревателем и дистилляционной насадкой, и нагревали смесь до 130 С под давлением слоты. Композиция -. Была повторена методика, 10 килоПаскалей при перемешивании для удаления описанная для композиции -, за исключением из системы всей воды в виде дистиллята. Затем дотого, что было применено 57,5 г эфира приблизи- бавили 100 мг образец тетрабутилтитаната, и смесь тельно 98-процентной чистоты - 2-этил-гексил 4- при перемешивании нагревали до 150 С под давлением 60 килоПаскалей. Образующийся метанол удаамино-3,5-дихлор-6-фтор-2-пиридинил)окси)ацетата ляли в виде дистиллята. Через 8 часов давление снии было использовано только 9,0 г смачивателя/диспергирующего агента и 32,5 г осажденной зили до 3 килоПаскалей и избыток 1-бутокси-2 двуокиси кремния. Был получен смачиваемый по- пропанола и другие летучие компоненты смеси 7 8466 удалили дистилляцией. Остаток в количестве 37,0 г подвергали анализу с применением количественной жидкостной хроматографии и обнаружили, что он состоит на 98,5 из искомого эфира(98,8 теоретически) и 1,3 остаточного 1 бутокси-2-пропанола. Продукт представлял собой прозрачное масло. Пример 5. Получение продукта в виде диспергируемых в воде гранул Один грамм кукурузного крахмала добавили в 97-граммовую порцию смачиваемого порошка- по примеру 3 в высокоскоростном измельчителе/смесителе. Чтобы осуществить агломерацию полученного порошка, его поместили на поддон агломератора и медленно вращали поддон,распыляя при этом около 12 г воды. Агломерированный порошок просеивали через сито и частицы диаметром от 170 до 700 микрон отбирали и высушивали до содержания воды в 2 процента. По лученная гранулированная препаративная форма содержала 35 мас.кислотного эквивалента фтороксипира. 1. Растворимость 1-метилгептилового эфира фтороксипира в растворителях, пригодных для сельскохозяйственных препаративных форм(эфир, который является твердым при 25 С, для сравнения) 4 г 1-метилгептилового(4-амино-3,5 дихлоро-6-фторо-2-пиридинил)окси ацетата соединяют с 4 г различных растворителей для получения 50-процентных смесей. Смеси были охлаждены до -10 С на ночь и затем были нагреты до 20 С и приведены в равновесие. Природа смесей, которые являются смесями,предложенными в предшествующем уровне техники, отмечены и приведены в следующей таблице Таблица 2 1-метилгептиловый эфир в типичных растворителях при 50 Растворитель Природа смеси Кристаллы присутствуют (6 смеси) Кристаллы присутствуют (10 смеси) Чистый раствор, но когда были добавлены поверхностно-активные вещества и смесь разбавлена водой, образовалась твердая суспензия вместо эмульсии Можно заключить, что растворимость эфира в Эти смеси были довольно вязкими, но эмульэтих растворителях недостаточна для того, что- гировались при добавлении к воде. Можно заклюбы получить удовлетворительную препаративную чить, что растворимость эфира в этих растворителях форму в виде эмульгирующегося концентрата, со- является достаточной для того, чтобы получить держащую 50 или более, либо концентрирован- удовлетворительную препаративную форму в виде ную эмульсию, содержащую 50 или более эфира в эмульгирующегося концентрата, содержащую, по эмульгированной фазе. крайней мере, 75 эфира, или удовлетворитель 2. Растворимость жидких эфиров фтороксипира ную концентрированную эмульсию, содержащую,в растворителях, пригодных для сельскохозяйствен- по крайней мере, 75 продукта в эмульгированных препаративных форм ной фазе. 1-бутокси-2-пропиловый (4-амино-3,5-дихлоро Подобным же образом было получено несколь-6-фторо-2-пиридинил) окси ацетат в жирных эфи- ко 65-процентных смесей жидкого эфира посредстрах при 75-процентной концентрации. вом соединения 1,9 г эфира с 0,67 г дипропиленглиГотовят смесь из 8,9 г эфира, 1,5 г метиллаура- кольдиметилового эфира и 0,33 г смеси 11 Атлокта и 1,5 г смеси 11 Атлокса 4851 и Атлокса 4855, а са 4851 и Атлокса 4855. Смеси были приведены также подобную смесь, содержащую метилолеат в равновесие при 20 С. Природа смеси приведена в в качестве растворителя, и оставляют при 20 С следующей таблице. для установления равновесия. Природа смеси указаТаблица 4 на в следующей таблице. Смеси эфиров с дипропиленгликольдиметиловым эфиром при 65 Таблица 3 1-бутокси-2-пропиловый эфир в эфирных раствориЭфир Природа смеси телях при 751-(1-метокси-2 Прозрачная жидкость Растворитель Природа смеси пропокси)-2 Метиллаурат Прозрачный раствор пропиловый Метилолеат Прозрачный раствор 2-этилгексиловый Прозрачная жидкость Дипропиленгликоль-метилбутиловый эфир Дипропиленгликоль-диметиловый эфир 8466 Эти смеси эмульгировались при добавлении к воде. Можно заключить, что растворимость эфиров в этих растворителях является достаточной для того, чтобы получить удовлетворительную препаративную форму в виде эмульгирующегося концентрата, содержащую, по крайней мере, 65 эфира, или удовлетворительную препаративную форму концентрированной эмульсии, содержащую, по крайней мере, 65 продукта в эмульгированной фазе. Аналогично было получено несколько примерно 70-процентных препаративных форм жидких эфиров (48-процентный кислотный эквивалент) посредством соединения около 8 г эфира с примерно 2 г дипропиленгликольметилбутилового эфира или метиллаурата и 1,3 г Тенсификса 7453. Смеси были оставлены для приведения в равновесие при -10 С. Природа смеси приведена в следующей таблице. Таблица 5 Растворитель 1-бутил-2 пропиловый 1-(1-метокси-2 пропокси)-2 пропиловый 2-этилгексиловый Природа смеси Прозрачный раствор Прозрачный раствор Прозрачный раствор 1-бутил-272 Прозрачный бутиловый раствор Эти смеси эмульгируются при добавлении к воде. Можно заключить, что растворимость эфира в этих растворителях является достаточной для того,чтобы получить удовлетворительную препаративную форму в виде эмульгирующегося концентрата, содержащую, по крайней мере, 70 эфира, или удовлетворительную концентрированную эмульсию, содержащую, по крайней мере, 70 эфира в эмульгированной фазе. 3. Сравнение смесей 1-бутокси-2 пропилового и 1-метилгептилового эфиров (4 амино-3,5-дихлоро-6-фторо-2-пиридинил)окси уксусной кислоты в ряде растворителей при концентрации 70 . Готовят смесь из 2 г эфира, 0,6 г растворителя и 0,3 г смеси 11 Атлокса 4851 и Атлокса 4855,нагревают, если это необходимо, для получения раствора и оставляют при примерно 20 С для приведения в равновесие. Природа смеси приведена в нижеследующей таблице. Таблица 6 Растворитель Смесь диметиловых эфиров адипиновой, глутаровой и янтарной кислот. Смесь, предложенная предшествующим уровнем. Можно заключить, что растворимость 1 бутокси-2-пропилового эфира (жидкий эфир) в этих растворителях является достаточной для того,чтобы получить удовлетворительную препаративную форму в виде эмульгирующегося концентрата, содержащую, по крайней мере, 70 эфира, или удовлетворительную концентрированную эмульсию, содержащую, по крайней мере,70 эфира в эмульгированной фазе, при применении перечисленных растворителей, однако растворимость 1-метилгептилового эфира не допускает получения такой препаративной формы. 4. Сравнение гербицидной активности препаративных форм, содержащих жидкие эфиры фтороксипира, и форм, содержащих твердые эфиры. Растения, использованные для оценки эффективности эфиров фтороксипира в различных препаративных формах, были выращены в горшках в оранжерее с нижним подводом орошения. Виды растений и стадия их произрастания, на которой они использовались для испытаний, были следующими, 2-3 мутовки, 2-12, 5-7 листов , где листья определены как развернувшиеся настоящие листья. Растворы для распыления были получены растворением взвешенных или измеренных количеств каждой препаративной формы, подлежащей испытанию, в водопроводной воде. Растения опрыскивают, используя напорный опрыскиватель с насадкой 8003 с давлением в резервуаре в 200 кПа и раствором в количестве,эквивалентном суммарному объему в 200 литров на гектар. Необработанные контрольные растения оставлены для сравнения. Гербицидный эффект каждой обработки был определен на 7, 14 и 21 день после обработки, используя шкалу оценок от 0 до 100, где 0 соответствует нулевому эффекту, а 100 отражает полное уничтожение. Некоторые результаты приведены в таблицах. 8466 Таблица 7 Гербицидная активность эмульгирующихся концентратов (21 день после обработки) Эфир фтороксипира 180 г/л ком 100 мерческая препаративная форма (25 ) Стандарт для сравнения. Результаты демонстрируют, что более концентрированные препаративные формы эмульгирующегося концентрата, содержащие жидкие эфиры, имеют улучшенную гербицидную активность на(80 в колонке ) по сравнению со стандартным твердым эфиром в аналогичной промышленной препаративной форме, содержащей более низкую концентрацию. Ясно, что никакой потери в активности для любого из испытуемых видов растений не наблюдается. Таблица 8 Гербицидная активность эмульгирующихся концентратов-В (23 день после обработки) коммерческая препаративная форма (25 ) Результаты демонстрируют, что более концентрированные препаративные формы эмульгирующегося концентрата, содержащие жидкие эфиры,2-этилгексиловый и 1-бутокси-2 бутиловый эфиры, имеют заметно повышенную гербицидную активность на , а другие жидкие эфиры имеют улучшенную активность по сравнению со стандартным твердым 1 метилгептиловым эфиром в промышленной препаративной форме эмульгирующегося концентрата, который с более низкой концентрацией активного вещества. Таблица 9 Гербицидная активность препаративных форм в виде жидкой концентрированной эмульсии (14 дней после обработки) Эфир фтороксипира 8466 рованной фазы) 2-этил 360 г/л (4892 гексиловый 100 эмульгированной фазы) 1-бутокси-2360 г/л (4894 бутиловый 100 эмульгированной фазы) 1-метил 360 г/л концен 78 гептиловый трат водной суспензии(45100 взвешенной фазы) Стандарт для сравнения. Результаты демонстрируют, что концентрированная водная эмульсия, содержащая жидкие эфиры, имеет значительно улучшенную гербицидную активность, особенно, как свидетельст 93 вуют данные, 60, по сравнению с препаративной формой стандартного твердого эфира, которая содержит подобные ингредиенты, но в силу своих физических свойств является концентратом суспензии, а не водной эмульсией. Таблица 10 Гербицидная активность смачивающихся порошков (21-23 дня после обработки) Эфир фтороксипира Результаты демонстрируют, что смачивающиеся порошки, содержащие жидкие эфиры,имеют значительно улучшенную гербицидную активность по сравнению с подобной препаративной формой на основе стандартного твердого эфира. Таким образом, полностью подтверждаются выводы, сделанные на основании экспериментальных данных. Представленные факты демонстрируют, что гербицидные препаративные формы на основе жидких эфиров (4-амино-3,5-дихлоро-6-фторо 2-пиридинил)окси уксусной кислоты, заявленных в настоящем изобретении, обладают уникальными и улучшенными физическими и гербицидными свойствами по сравнению с обычными препаративными формами, содержащими эфиры (4-амино-3,5-дихлоро-6-фтор-2-пири-динил)окси уксусной кислоты. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Гербицидная препаративная форма, содержащая фтороксипир в виде эфира, выбранная из эмульгирующего концентрата, концентрированной водной эмульсии, смачивающегося порошка или вододиспергируемой гранулированной сельскохозяйственной композиции, отличающаяся тем, что в качестве эфира фтороксипира содержит жидкий при 25 С эфир, выбранный из 1-бутокси-2-пропилового, 1-бутокси-2-бутилового,1-(1-метокси-2-пропокси)пропокси-2-пропилового, 1-(1-(1-бутокси-2-пропокси)пропокси-2-пропилового и 2-этилгексилового эфиров. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем,что в качестве эфира фтороксипира содержит 1 бутокси-2-пропиловый,1-бутокси-2-бутиловый или 2-этилгексиловый эфир. 3. Композиция по п.1, отличающаяся тем,что представляет собой эмульгирующийся кон 11 8466 центрат, включающий не менее 40 мас. фтороксипирового эфира, не более 55 мас. органического растворителя и 1-20 мас. поверхностноактивного агента. 4. Композиция по п.1, отличающаяся тем,что представляет собой концентрированную водную эмульсию, содержащую 0,05-10 мас. поверхностно-активного агента и не более 80 мас. эмульгированной фазы, причем эмульгированная фаза включает, по меньшей мере, 50 мас. эфира фтороксипира и не более 45 мас. органического растворителя. 5. Композиция по п.4, отличающаяся тем,что эмульгированная фаза не содержит добавляемого органического растворителя. 6. Композиция по п.1, отличающаяся тем,что представляет собой смачивающийся порошок или вододиспергируемую гранулу, содержащие 20-80 мас. фтороксипирового эфира, 3-20 мас. поверхностно-активного агента и мелко измельченный твердый носитель. 7. Композиция по п.1, отличающаяся тем,что содержит дополнительно другой совместимый с жидким эфиром фтороксипира гербицид. 8. Композиция по п.7, отличающаяся тем,что в качестве совместимого гербицида содержит метосулам или бифенокс. 9. Способ борьбы с нежелательной растительностью с использованием композиции, содержащей эфир фтороксипира, отличающийся тем, что используют композицию по пп.1-8, которую разбавляют водой до получения водного раствора для распыления, содержащего эффективное в гербицидном отношении количество эфира фтороксипира с последующим нанесением его на нежелательную растительность. Верстка Казпатент, исполнитель Л.Н.Анищенко Ответственный за выпуск Э.З.Фаизова Корректор А.Б.Вышкварко