Способ восстановления платинусодержащего катализатора риформинга

2 Изобретение ОТНОСИТСЯ К СПОСОЗМ ВОССТЗНОВЛЭННН платиНусодер ваших катализаторов риформинга и может быть использовано на предприч итивк нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.Известны способы восстановления катализаторов риформинга, содержащих платину и промоторы заключающиеся в том, что катализатор об рабатывают водородом или водородсодериащим газом при повышенном давлении и постепенном подъеме температуры (12). Восстановлению подвергают как свежие, так и регенерированные катализаторы, при этом в промышленным условиях восстановление катализатора может быть совмещена с его сушкой и сульфидированием.давление, при котором проводит восстановление, в большинстве известны способов ниже того давлении, при котором в дальнейшем эксплуатируют катализатор, хотя известен способ, по которому катализатор восстанавливают при давлении, превышающем давление процесса (33. Общий признак известным способов - проведение восстановления катализа тора при постоянном давлении водородсодержащегс газа (ВСГ).Наиболее близким и изобретению является способ, в соответствии с которым после окислительной активации катализатор восстанавливают путем обработки его ВСГ в две стадии первоначально в течение 0,5-2 часа при температуре 34 З 400 С затем температуру поднимают до 48254 ОоС и восстанавливают дополнительно еще 5-15 часов. Пи этом давлее ние ВСГ постоянно в течение всего восстановления и составляет 0,54.О МПа (4). Проведение восстановлении в две стадии позволяет сформировать катализатор, процесс риформинга на котором протекает с улучм шенннми показателями вниода водорода и риформата по сравнению с восстановлением в одну стадию, только при температуре 51000. Улучшена также стабильность катализатора, что выражается в меньшем темпе подъгема температура для поддержания требуемого октанового числа риформа3 НЭДОСТЭТКОМ ИЗВВСТНОГО СПОСОЙЗ ЯВЛЯЕТСЯ НЭУДОВЛВТВОРИТВЛЬНЭЯТехнический результат, заключающийся в повышении селективности катализатора риформинга)обеспечивается тем, что в способе восстановпении платинусодержащего катализатора риформинга путем двухотадиинои обработки его циркулирующим водородсодержащим газом при давлении 0,54,0 МПа и постепенном повшении температуры до 50000, согласно изобретению на первой стадии обработку проводит при давлении 0,5-1,0 МПа и повышении температуры до 300-38000, на второй стадии - при давлении 2,0-4,0 МПа и повышении температуры до 400 б 000 С.Отличительными признаками предлагаемого способа являютсяа) восстановление катализатора риформинга в две стадии при различном давлении цириулирующего ВСГб) восстановление первоначально при давлении 0,5-1,0 МПа, затем при 2,0-4,0 МПав) постепенном подъеме температуры на первой стадии до 30 О 380 С,на второй - до 400-50000.В предлагаемом способе катализатор может быть как свежий, так и после окислительной регенерации. В промышленных условиях часто одновременно с восстановлением проводит сушку катализатора. В случае восстановления катализаторов. содержащих наряду с платиной рений,их дополнительно подвергают сульфидироаанию. Указанные операции, при их необходимости, проводит на первой стадии предложенного способа, о т.е. при давлении ВСГ 0,5-1,0 МПа и подъеме температуры до 300-380 С Положительный эффект увеличения селективности катализатора рифор минга при использовании предлагаемого способа, связан с зависимостью адсорбционнн свойств (5), а также фиэикохимичесиих характеристик(6) катализатора от давлении ВСГ при его восстановлении.Найденный авторами режим восстановления способствует формирова 2395 4нию катализатора с более высокой избирательностью по целевм реакция риформинга, что выражается в увеличении выжода риформата и водорода в расчете на переработанное сырье.Опытно-промышленная проверка предложенного изобретения показала,что осуществление способа при давлении на обеих стадиях свыше заявляемого интервала не приводит к увеличению положительного эффекта, а при более низком - н снижению селективности катализатора. Ухудшаются показатели селективности также при изменении еаявляемнщ температурншитфымвюжмтшшт.Нредлагаемыи способ осуществляется следующим образом.Восстановлению подвергают свежий промнлеинни катализатор, содержащий ( мес.) платину - 0,3, рений - 0,3. хлор - 1,3 на гаммасксиде алюминия (ТУ З 8.502 б 18 б).Восстановление проводят сухим циркулирующим ВСГ с концентрацией 92 мол.Н 2 (остальное - углеводороды 01-С 4) в две стадии, кратность циркуляции ВСГ составляет 1200 из/из катализатора.На первой стадии при давлении ВСГ 0,8 МПа температуру постепен о НО ПОДНИМЭЮТ ОТ ИСХОДНОЙ (30 С) до 360 С по 20-4000 в час. При темопературе 150-200 С выделявшуюся из катализатора воду улавливают осуошителем с цеолитомлиах. При 280-320 С катализатор сульфидируют подачеи этилмеркаптана в поток ВСГ из расчета 0,1 серн от массы катализатора.На второй стадии давление циркулирующего ВСГ поднимают до 2,5о МПа, температуру - до 420 С и выдерживают катализатор в этих усло виях 2 часа. оСырье на восстановленный катализатор подают при 420 С, затем постепенно температуру поднимают до требуемой величинн октанового числа риформата. Сырьем служит прямогонная бензиновая фракция, вы о кипающая от 90 до 185 С, содержащая 42 мас. нафтеновы 9 мес. аро 2395 5Концентрация примесей сернистнш соединений в сырье не прелюдет 0,5 мг/кг.В режиме получения риформата с октановым числом по исследовательскому методу СИОЧ) 96 пуантов внщод водорода не сырье составил 2,7 мас., риформата - 88,7 мес.Пуск этого же катализатора, но с восстановлением при постоянном давлении БСГ С 2,Б МПа) приводит и получению катализатора с более низкой селективностью, выход водорода при этом составляет лишь 2,4 мас. а риформата - 88,2 мас. Дополнительным полоиительнм эффектом предлагаемого способа является получение ВСГ с более высокой концентрацией в нем водорода.Преимущества предлагаемого способа иллюстрируются приведенными ниже примерами, основные результаты которых сведены в таблицу.Катализатор риформинга, содержащий 0,3 рас. платины, 0,3 мес. рения и 1,0 мес. хлора на гамма-оксиде алюминия, готовят пропиткой промышленного оксида алюминия А-64 с удельноиповерхностью 190 мг/г водным раствором платинохлористоводородной, рениевой и соляной кислот. После пропитки катализатор сушат при 9000, проналивают в токе воздуха при 5000 С один час.Прокаленный катализатор в количестве 25 г загружают на пилотную установку, где его восстанавливают, оульфидируют и испытывают.Восстановление проводят ВСГ с концентрацией водорода 90 мол в две стадии при различном давлении первоначально при 0,8 МПа температуру постепенно (по 3000 в час) поднимают до 36000, затем давление поднимают до 2,5 МПа, а температуру доводит до 42000 с выдернной при этой температуре 4 часа. В интервале температуры 280-30000катализатор сульфидируют, дозируя в поток ВСГ диметилсульфид в коли