Фунгицидная смесь и способ борьбы с вредоносными грибами

(51)7 01 43/42, 01 43/653, 01 43/54, 01 43/36, 01 37/50 // (01 43/42, 01 43653, 01 4354, 01 4336, 01 3750) ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН(57) В заявке описывается фунгицидная смесь, содержащая синергетически эффективное количество а) соединения формулы ,5 6 1 либо одной из его солей, где радикал 9 представляет собой метил, пропин-1-ил либо циклопропил, или г) (2, 3)-1-3-(2-хлорфенил)-2-(4-фторфенил) оксиран-2-илметил-1 Н-1,2,4-триазола формулы его -оксида или одной из его солей, где радикалы имеют следующее значение 1, 2, 3 и 4 означают водород, гидрокси, нитро,галоген, алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, алкилтио, галогеналкилтио 5, 6 и 7 означают водород, гидрокси, циано, нитро, галоген, алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, алкилтио, галогеналкилтио, гидроксиалкил, ацил, арил,арилокси б) соединения формулы ,, в которой радикалы имеют следующее значение 8 означает фенил, который может нести от одной до трех групп из числа следующих циано, галоген,алкил, галогеналкил и алкокси, или означает пиримидил, который может нести алкильную группу и/или феноксигруппу А означает кислород или оксиметилен (-ОСН 2-) Х означает СН илиозначает кислород или , гдепредставляет собой водород, алкил или алкокси, или в) производного пиримидина формулы в которой радикалы имеют следующее значение 10 означает фтор или хлор, 11 означает трифторметил или хлор, либо 10 и 11 оба вместе представляют собой группу -ОС 2 О-. 12133 Настоящее изобретение относится к фунгицидной смеси, содержащей синергетически эффективное количество а) соединения формулы его -оксида или одной из его солей, где радикалы имеют следующее значение 1, 2, 3 и 4 независимо друг от друга означают водород, гидрокси, нитро, галоген, С 1-С 4 алкил,С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкокси, С 1-С 4 алкилтио, С 1-С 4 галогеналкилтио 5, 6 и 7 независимо друг от друга означают водород, гидрокси, циано, нитро, галоген, С 1-С 7 алкил,1-С 7 галогеналкил, 1-С 7 алкокси, С 1-С 7 галогеналкокси, С 1-С 7 алкилтио, С 1-С 7 галогеналкилтио,С 1-С 7 гидроксиалкил, С 2-С 4 ацил, арил, арилокси,причем радикалы с арилом могут нести в свою очередь от одной до трех групп из числа следующих циано, нитро, галоген, 1-С 4 алкил, 1-С 4 галогеналкил, 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкокси, С 1-С 4 алкилтио и 1-С 4 галогеналкилтио, и б) соединения формулы в которой радикалы имеют следующее значение 8 означает фенил, который может нести от одной до трех групп из числа следующих циано, галоген,С 1-С 4 алкил, С 1-С 2 галогеналкил и С 1-С 4 алкокси, или пиримидил, который может нести С 1-С 3 алкильную группу и/или феноксигруппу, причем феноксигруппа может нести в свою очередь от одного до трех заместителей из числа следующих циано, галоген,С 1-С 4 алкил, 1-С 2 галогеналкил и С 1-С 4 алкокси А означает кислород или оксиметилен (-ОСН 2-) Х означает СН илиозначает кислород или , гдепредставляет собой водород, С 1-С 3 алкил либо С 1-С 3 алкокси, или в) производного пиримидина формулы 3 или одной из его солей, где радикал 9 представляет собой метил, пропин-1-ил либо циклопропил, или в которой радикалы имеют следующее значение 10 означает фтор или хлор 11 означает трифторметил или хлор либо 10 и 11 оба вместе представляют собой группу-ОС 2 О-. Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с вредоносными грибами с помощью соединений формулыи одного из соединений формулили с помощью содержащих их синергетических смесей, а также к применению соединений формулы, соответственно соединений формул - для получения таких смесей. Соединения формулы , их фунгицидное действие и их получение известны из патента США -А 5240940, а также из публикации. . 443, с. 538-552 (1991). Соединения формулы , их получение и их эффективность против вредоносных грибов также известны из соответствующей литературы (см. европейские заявки ЕР-А 253213, ЕР-А 382375, ЕР-А 398692 и ЕР-А 400417). Также известны производные пиримидина формулы , их получение и их эффективность против вредоносных грибов 9 означает метил патент ГДР- 151404 (общепринятое название пириметанил) 9 означает 1-пропинил европейская заявка ЕР-А 224339 (общепринятое название мепанипирим) 9 означает циклопропил европейская заявка ЕР-А 310550 (общепринятое название ципродинил).(международное непатентованное наименование эпоксиконазол) известен из европейской заявки ЕР-А 196038. Известны далее соединения общей формулы ,описанные в европейских заявках ЕР-А 318704 (10 означает , 11 означает С 3), ЕР-А 206999 (10, 11 означают 2 общепринятое название флудиоксонил) и ЕР-А 182738 (10, 11 означают хлор общепринятое название фенпиклонил). 12133 С учетом необходимости снижения норм расхода и расширения спектра действия известных соединений в основу настоящего изобретения была положена задача создать смеси, которые при уменьшении общего количества применяемых действующих веществ обладали бы более высокой эффективностью против вредоносных грибов (синергетические смеси). В соответствии с этой задачей были получены смеси указанного выше состава. Кроме того, было установлено, что при одновременном, а именно при совместном либо раздельном применении соединенийи соединений -, или при последовательном применении соединенийи соединений - эффект борьбы с вредоносными грибами возрастает по сравнению с результатами обработки, проводимой только одними соединениямиили только одними соединениями -. Соединения формулымогут быть представлены по отношению к двойной связи СХ в Е- или конфигурации (по отношению к группировке ОС 3 и-3). В соответствии с этим они могут применяться в смеси согласно изобретению либо в виде чистых изомеров, либо в виде смеси /-изомеров. Предпочтение отдают смеси /-изомеров или Еизомеру, причем, во многих случаях Е-изомер особенно предпочтителен. Соединения формулыи соответственно , благодаря основному характеру азотного атома кольца,соответственно -группировки обладают способностью образовывать с неорганическими или органическими кислотами либо с ионами металлов соли. Примерами неорганических кислот являются галогенводородные кислоты, такие, как фтористый водород, хлористый водород, бромистый водород и йодистый водород, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота. Из числа органических кислот можно назвать, в частности, муравьиную кислоту, угольную кислоту и алкановые кислоты, такие, как уксусная кислота,трифторуксусная кислота и пропионовая кислота, а также гликолевую кислоту, тиоциановую кислоту,молочную кислоту, янтарную кислоту, лимонную кислоту, бензойную кислоту, коричную кислоту, щавелевую кислоту, алкилсульфоновые кислоты (сульфоновые кислоты с прямоцепочечными либо раз ветвленными алкильными радикалами с 1-20 атомами углерода), арилсульфоновые кислоты или арилдисульфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие, как фенил и нафтил, несущие одну или две сульфокислотные группы), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с прямоцепочечными либо разветвленными алкильными радикалами с 120 атомами углерода), арилфосфоновые кислоты или арилдифосфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие, как фенил и нафтил, несущие один или два фосфорнокислотных радикала), причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут нести другие заместители, например, п-толуолсульфоновая кислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота,2-феноксибензойная кислота,2 ацетоксибензойная кислота и так далее. В качестве ионов металлов могут рассматриваться прежде всего ионы элементов второй главной группы, в первую очередь кальция и магния, третьей и четвертой главных групп, прежде всего алюминия,олова и свинца, а также с первой по восьмую побочных групп, прежде всего хрома, марганца, железа,кобальта, никеля, меди и цинка. Особенно предпочтительны из них ионы металлов побочных групп четвертого периода. При этом металлы могут быть представлены с различной, соответствующей им валентностью. Далее, соединения формулымогут переводиться по известной методике в -оксиды (ср. патент США - 5240940). Для приготовления фунгицидных смесей согласно изобретению предпочтительно применяют соединения формулы , их соли или -оксиды, в которых радикалы имеют следующее значение 1, 2, 3 и 4 независимо друг от друга означают водород, галоген, С 1-С 2 алкил, С 1-С 2 галогеналкил,С 1-С 2 алкокси, С 1-С 2 галогеналкокси или С 1-С 2 алкилтио 5, 6 и 7 независимо друг от друга означают водород,нитро,циано,галоген,С 1-С 4 алкил,С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси или фенил. С учетом возможности их применения в качестве компонентов для смесей по изобретению особенно предпочтительными являются соединения формулы а, представленные в нижеследующей табл. 1 Таблица 1 К наиболее предпочтительным относятся соединения формулы а, представленные в нижеследую 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Представленные в табл. 1 и 2 или указанные в пояснениях к ним соединения формулы а известны из патента США -А 5240940 и/или из публикации. . 443, с. 538-552 (1991). Для приготовления фунгицидных смесей согласно изобретению предпочтительно применяют соединения формулы,в которых радикалы имеют следующие значения 8 означает фенил, который может нести от одной до трех групп из числа следующих циано, галоген, С 1-С 2 алкил, С 1-С 2 галогеналкил и С 1-С 2 алкокси,или пиримидил,который может нести С 1-С 2 алкильную группу и/или феноксигруппу, причем феноксигруппа может нести в свою очередь от одного до трех заместителей из числа следующих циано, галоген, С 1-С 2 алкил, 1-С 2 галогеналкил и 1-С 2 алкокси А означает кислород или оксиметилен (-ОСН 2-) Х означает СН илиозначает кислород или , гдепредставляет собой водород, С 1-С 2 алкил и С 1-С 2 алкокси. щей табл. 2, а также гидрохлорид и -оксид указанного в этой таблице соединения 8. Таблица 2 3 4 5 4 Особенно предпочтительны фунгицидные смеси,содержащие соединения формулы , в которых радикалы имеют следующие значения 8 означает фенил, который может нести от одной до трех групп из числа следующих галоген, метил,трифторметил и метокси А означает оксиметилен (-ОСН 2-) Х означает СН илиозначает кислород или , гдепредставляет собой водород, метил и метокси. Особенно предпочтительными являются также фунгицидные смеси, содержащие соединения формулы , в которых радикалы имеют следующие значения 8 означает пиримидил, прежде всего пиримидин 4,6-диил, который может нести метиловую группу и/или феноксигруппу, причем феноксигруппа может нести в свою очередь от одного до трех заместителей из числа следующих циано, галоген, метил,трифторметил и метокси А означает кислород Х означает СН илиозначает кислород или , гдепредставляет собой водород, метил или метокси. К особенно предпочтительным относятся далее фунгицидные смеси, содержащие соединение формулы , в которой 8 представляет собой 2 метилфенил или 2,5-диметилфенил, А представляет собой оксиметилен, Х представляет собой ,означает кислород или . 5 12133 Наряду с указанными предпочтительны смеси,содержащие соединение формулы , в которой 8 представляет собой 2-метилфенил или 2,5 диметилфенил, А представляет собой оксиметилен,Х представляет собой , аозначает . Кроме того, предпочтительными являются смеси,содержащие соединение формулы , в которой 8 представляет собой 6-(2-цианофенокси)пиримидин 4-ил, А представляет собой кислород, Х представляет собой СН, аозначает кислород. С учетом возможности их использования в качестве компонентов для смесей особенно предпочтительны соединения формул .А, .В, .С, . и(.) При приготовлении смесей предпочтительно применяют чистые действующие вещества формули -, к которым при необходимости могут добавляться другие действующие вещества, предназначенные для борьбы против вредоносных грибов или других вредителей, таких, как насекомые, паукообразные или нематоды, или действующие вещества, обладающие гербицидными или росторегулирующими свойствами, или удобрения. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ Фунгицидная смесь, содержащая синергетически эффективное количество а) соединения формулы(.) Для приготовления фунгицидных смесей согласно изобретению предпочтительно используют следующие соединения формул ., . и .С его -оксида или одной из его солей, где радикалы имеют следующее значение 1, 2, 3 и 4 независимо друг от друга означают водород, гидрокси, нитро, галоген, С 1-С 4 алкил,С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1-4 галогеналкокси, С 1-С 4 алкилтио, С 1-С 4 галогеналкилтио 5, 6 и 7 независимо друг от друга означают водород, гидрокси, циано, нитро, галоген,С 1-С 7 галогеналкил,С 1-С 7 алкокси,С 1-С 7 алкил,12133 С 1-С 7 галогеналкокси, 1-С 7 алкилтио, С 1-С 7 галогеналкилтио, С 1-С 7 гидроксиалкил, С 2-С 4 ацил, арил,арилокси, причем радикалы с арилом могут нести в свою очередь от одной до трех групп из числа следующих циано, нитро, галоген, С 1-С 4 алкил,С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкокси, С 1-С 4 алкилтио и С 1-С 4 галогеналкилтио, и б) соединения формулы,в которой радикалы имеют следующее значение 8 означает фенил, который может нести от одной до трех групп из числа следующих циано, галоген, С 1-С 4 алкил, С 1-С 2 галогеналкил и С 1-С 4 алкокси,или пиримидил,который может нести 1-С 3 алкильную группу и/или феноксигруппу, причем феноксигруппа может нести в свою очередь от одного до трех заместителей из числа следующих циано, галоген, С 1-С 4 алкил, С 1-С 2 галогеналкил и С 1-С 4 алкокси А означает кислород или оксиметилен (-ОС 2-) Х означает СН илиозначает кислород или , гдепредставляет собой водород, С 1-С 3 алкил либо 1-С 3 алкокси, или в) производного пиримидина формулы или одной из его солей, где радикал 9 представляет собой метил, пропин-1-ил либо циклопропил, или г) (2, 3)-1-3-(2-хлорфенил)-2-(4-фторфенил)оксиран-2-илметил-1 Н-1,2,4-триазола формулы в которой радикалы имеют следующее значение 10 означает фтор или хлор 11 означает трифторметил или хлор либо 10 и 11 оба вместе представляют собой группу 22. Фунгицидная смесь по п. 1, отличающаяся тем, что соотношение по массе между соединением формулыи соединениями формул - составляет 101-0,11. 3. Способ борьбы с вредоносными грибами, отличающийся тем, что грибы, среду их обитания или требующие защиты от поражения ими растения,семена, почву, площади, материалы или помещения обрабатывают синергетически эффективным количеством соединения формулыпо п. 1 и одним из соединений формул - по. п. 1. 4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что соединение формулыи соединения формул - применяют для одновременной, а именно совместно либо раздельно, или для последовательной обработки. 5. Способ по п. 3, отличающийся тем, что вредоносные грибы, среду их обитания или требующие защиты от поражения ими растения, семена, почву,площади, материалы или помещения обрабатывают соединением формулыпо п. 1 с нормой расхода 0,01-0,5 кг/га.