Катализатор гидрогенизации на основе комплекса рутения

(51) 01 23/46 (2006.01) 01 31/12 (2006.01) 01 31/18 (2006.01) МИНИСТЕРСТВО ЮСТИЦИИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН(72) Зазыбин Алексей ГеоргиевичЮ Валентина КонстантиновнаРафикова Хадичахан СабиржановнаМурат Айдемир(73) Акционерное общество КазахстанскоБританский технический университет(54) КАТАЛИЗАТОР ГИДРОГЕНИЗАЦИИ НА ОСНОВЕ КОМПЛЕКСА РУТЕНИЯ(57) Изобретение относится к органическому производному рутения- комплексу рутенияи хлорида 1-(3-1-фосфанил-2-(ди-2-фосфанилокси)пропил)-3-метил-1 имидазол-3-ия,обладающему каталитической активностью в реакции гидрогенизации. Комплекс рутенияи хлорида 1-(3-1 фосфанил-2-(ди-2-фосфанилокси)пропил)-3-метил 1 имидазол-3-ия получают добавлением прекурсоров 2(-)2 в дихлорметане к хлориду 1-(3-дифенилфосфанил-2-(ди-2 фосфанилокси)пропил)-3-метил-1-имидазол-3-ия. С высоким выходом образуется устойчивое к воздуху вещество в виде красно-кристаллического порошка, легко растворимое в дихлорметане. Изобретение относится к области органической и металлорганической химии и катализаторов, а именно к каталитической гидрогенизации в частности кетонов. Из используемых в настоящее время в качестве катализаторов гидрогенизации кетонов известен родиевый катализатор, комплексное соединение тетрафторборат 1-ди-2-ди-(2-дифенил-фосфанил 2-(амино-1-фуран)родия(-(2)2243)24), формулы..,2013, 398, .1-10). Наиболее близким известным структурным аналогом заявляемого катализаторявляется дихлор-6-бензол-1-(3-дифенилфосфанил-2-(амино 1-фурил)-рутения который применяется в качестве катализатора в реакции гидрогенизации кетонов ( М., .,В.. . . ., 2012, 26, .1-8). Недостатком катализаторов - аналогов в реакции гидрогенизации кетонов, является длительность процесса. Задачей изобретения является расширение ассортимента и повышение производительности катализаторов гидрогенизации. Технический результат изобретения - снижение времени гидрогенизации. Технический результат достигается применением в процессе гидрогенизации нового соединения,описываемого формулой в которой 1 обозначает арил или циклоалкилобозначает арил или арилалкил 2 предназначено для использования его в качестве катализатора в реакции гидрогенизации. Синтез заявляемого соединения осуществляется по следующей схеме Комплекс рутенияи хлорида 1-(3-1 фосфанил-2-(ди-2-фосфанил-окси)пропил)-3 метил-1 имидазол-3-ия получают добавлением прекурсоров 2(-)2 в дихлорметане к хлориду 1-(3-дифенилфосфанил-2-(ди-2 фосфанилокси)пропил)-3-метил-1-имидазол-3-ия. С высоким выходом образуется устойчивое к воздуху вещество в виде красно-кристаллического порошка, легко растворимое в дихлорметане. Индивидуальность и строение заявляемого соединения подтверждены данными элементного анализа,ИК-спектроскопии,спектроскопии ЯМР 13 С, 1 Н, 31 Р. Пример 1. Комплекс рутенияи хлорида 1-(3 фенилфосфанил-2-(дифенилфосфанилокси)пропил)3-метил-1-н-имидазол-3-ия(2)7142)2). В круглодонную колбу, снабженную мешалкой и трубкой для пропускания аргона, помещают 0.063 г.(0.25 ммоль) хлорида 1-(3-дифенилфосфанил-2(дифенилфосфанилокси)пропил)-3-метил-1 имидазол-3-ия (2)-7142, и растворяют в 25 мл заранее высушенном от влаги СН 2 С 2 в инертной атмосфере. Затем смесь перемешивают в течении 2 ч при комнатной температуре. Объем растворителя снижают до 0.5 мл упариванием. Затем добавляют петролейный эфир (10 мл). Осажденный продукт отфильтровывают и высушивают в вакууме до получения темнокрасного порошка. Получают 0,150 г (92,1 от теоретического) а, т.пл. 159-161 С. Найдено, С 46.22, Н 4.57,4.27. 253024 Вычислено, С 46.31, Н 4.66,4.32. ИК-спектр С-3064 см-1, - 1435 см-1, 1047 см-1, - 532 см-1. Спектр ЯМР(б). В круглодонную колбу, снабженную мешалкой и трубкой для пропускания аргона, помещают 0.061 г. Су 2 РО)-С 7 Н 142) и растворяют в 25 мл заранее высушенном от влаги СН 2 С 2 в инертной атмосфере. Затем смесь перемешивают в течении 2 ч при комнатной температуре. Объем растворителя снижают до 0.5 мл упариванием. Затем добавляют петролейный эфир(10 мл). Осажденный продукт отфильтровывают и высушивают в вакууме до получения темно-красного порошка. Получают 0.141 г (87.6 от теоретического) б, т.пл. 142144 С. Найдено, С 45.38, Н 6.30,4.16. 254224 Вычислено, С 45.46, Н 6.41,4.24. ИК-спектр - 2927-2851 см-1, Р-у 1435 см-1,- 1059 см-1, - 520 см-1. Спектр ЯМР 1 Н(400.1 , -6, м.д.)9.02 (,1 Н, -(3)-), 7.71, 7.54 (2, ), 5.96(2)-7142)(6-пизопропилтолуол)С 2 С) (в). В круглодонную колбу, снабженную мешалкой и трубкой для пропускания аргона, помещают 0.077 г. 2)-7142) и растворяют в 25 мл, заранее высушенном от влаги СН 2 С 2 в инертной атмосфере. Затем смесь перемешивают в течении 2 ч при комнатной температуре. Объем растворителя снижают до 0.5 мл упариванием. Затем добавляют петролейный эфир(10 мл). Осажденный продукт отфильтровывают и высушивают в вакууме до получения темно-красного порошка. Получают 0.162 г (91.6 от теоретического) в, т.пл. 110112 С.(-2)-7142)(6-пизопропилтолуол)С 2 С) (г). В круглодонную колбу, снабженную мешалкой и трубкой для пропускания аргона, помещают 0.075 г. Су 2 РО)-7142) и растворяют в 25 мл, заранее высушенном от влаги СН 2 С 2 в инертной атмосфере. Затем смесь перемешивают в течении 2 ч при комнатной температуре. Объем растворителя снижают до 0.5 мл упариванием. Затем добавляют петролейный эфир(10 мл). Осажденный продукт отфильтровывают и высушивают в вакууме до получения темно-красного порошка. Получают 0.163 г (93.3 от теоретического) г, т.пл. 106108 С. Найдено, С 48.53, Н 6.92,3.83. 295024 Вычислено, С 48.61, Н 7.03,3.91. ИК-спектр С- 2926-2852 см-1, -Су 1446 см-1,- 1057 см-1, - 528 см-1. Спектр ЯМР 1 Н(400.1 , 3-1 м.д.)9.81 (, 1 Н,-(3)-), 7.66, 7.08 (2, ), 5.64 (,2, 33.8 ,5.61 (, 2, 33.8 , ), 5.345.36 (, 1, -), 4.72 (, 1, 2, (, 4.43 Активность заявляемых соединений ( а-) изучена в реакции гидрогенизации ацетофенона Данные сопоставлялись с показателями катализаторов - аналогов по структуреи применению. Результаты исследования представлены в таблице 1. Таблица 1 Каталитическая активность соединений ( а-г, , ) Как видно из таблицы, заявляемое соединение значительно сокращает время гидрогенизации от 1-8 ч до 10-30 мин. Описанное вещество синтезируется на основе доступного химического сырья и оно перспективно с точки зрения создания на его основе катализатора гидрогенизации. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ Катализаторы гидрогенизации на основе комплексов рутения на основе хлоридных и фосфорорганических лигандов, отличающийся тем, что фосфорорганические лиганды содержат в своем составе имидазольную ионную жидкость,представляют собой лиганд структурной формулы в которой 1 обозначает арил или циклоалкил, и катализаторы - комплексы рутенияи хлорида 1(3-1-фосфанил-2-(ди-2-фосфанилокси)пропил)-3 метил-1-имидазол-3-ия имеющие общую формулу в которой 1 обозначает арил или циклоалкил, 2 обозначает арил или арилалкил.