Способ получения этилбензоата

(51) 07 67/38 (2006.01) МИНИСТЕРСТВО ЮСТИЦИИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН(57) Изобретение Способ получения этилбензоата относится к области органического синтеза и может найти применение для получения этилбензоата,который находит практическое применение в качестве пищевого ароматизатора. Способ заключается во взаимодействии бензойной кислоты абсолютированным этиловым спиртом в молярных соотношениях 13-15 при облучении сверхвысокочастотными лучами мощностью 100-900 Вт, в присутствии серной кислоты (0,5-1,5 от общей массы реагирующих веществ) в течение 2-14 мин.(72) Аппазов Нурбол Орынбасарулы Ниязова Динара Жумабековна Акылбеков Нургали Икрамович Омаров Ерлан Аблаевич Нарманова Роза Абдибековна Джиембаев Булат Жазкенович(73) Аппазов Нурбол Орынбасарулы Республиканское государственное предприятие на праве хозяйственного ведения Кызылординский государственный университет им. Коркыт Ата Министерства образования и науки Республики Казахстан Изобретение относится к области органического синтеза и может найти применение для получения этилбензоата. Этилбензоат обладает интенсивным приятным запахом, является составной частью эфирных масел туберозы, иланг-иланга, гвоздики и т.д. а) Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ. М. Пищепромиздат, 1947 б) Исагулянц В.И. Синтетические душистые вещества. Ереван Изд-во. АН АрмССР, 1946 Применяется в пищевой промышленности как натуральный или идентичный натуральному пищевой ароматизатор Гигиенические требования по применению пищевых добавок. Санитарноэпидемиологические правила и нормативы СанПИН 2.3.2.1293-03 от 18.04.2003. Минздрав РФ. Этиловый эфир бензойной кислоты получают реакцией прямой этерификации бензойной кислоты этиловым спиртом при молярном соотношении 17,соответственно, в присутствии концентрированной серной кислоты в количестве 5 от общей массы реагирующих веществ в течение 4 ч при кипении реакционной смеси, выход целевого продукта при этом составляет 83 от теоретического Гитис С.С.,Глаз А.И., Иванов А.В. Практикум по органической химии. М. Высшая школа, 1991. Недостатками приведенного способа являются применение этилового спирта в большом количестве по отношению к бензойной кислоте, большое количество серной кислоты, длительность процесса,высокая температура и сравнительно невысокий выход целевого продукта. Известен способ получения этилбензоата каталитическим путем с хорошим выходом, т.е. пропусканием смеси бензойной кислоты и этилового спирта над окисью тория при температуре 350 С Недостатками способа являются применение высокой температуры и дорогостоящего катализатора Исагулянц В.И. Синтетические душистые вещества. Ереван Изд-во. АН АрмССР,1946. Наиболее близким к предлагаемому является способ получения этилбензоата взаимодействием бензола с четырехлористым углеродом и этанолом в атмосфере аргона в присутствии металлического железа и ацетилацетона при температуре 130 С в течение 8 ч при мольном соотношении железо(мет)ацетилацетонбензолСС 4 этанол 10120200200 с выходом целевого продукта 47. Недостатками приведенного способа являются применение инертной атмосферы(ацетилацетон), высокой температуры (130 С),длительность процесса (8 ч), образование нескольких побочных продуктов (диэтиловый эфир и соляная кислота) и невысокий выход целевого продукта (47) Джемилев У.М., Хуснутдинов Р.И.,Байгузина А.Р., Якупова О.М. Способ получения алкиловых эфиров бензойной кислоты. Патент 2481324 С 2 (2013). Задачей данного изобретения является устранение вышеуказанных недостатков. Это 2 достигается тем,что синтез этилбензоата осуществляется при прямой этерификации бензойной кислоты абсолютированным этиловым спиртом в молярных соотношениях 13-15, в присутствии серной кислоты (0,5-2,0 от общей массы реагирующих веществ) и облучением волнами сверхвысоких частот мощностью 100900 Вт, продолжительностью 2-14 мин с максимальным выходом целевого продукта 100 масс. Технологических решений,содержащих признаки, сходные с отличительными признаками заявляемого решения, нами не найдены. Изобретение иллюстрируется нижеследующими примерами Пример 1. Этилбензоат. В стеклянную емкость в молярных соотношениях 15 помещают бензойную кислоту и абсолютированный этиловый спирт,соответственно, добавляют серную кислоту с расчетом 1 от общей массы реагирующих веществ. Реакционную смесь облучают сверхвысокочастотным облучением с частотой 245075 МГц и мощностью 450 Вт в течении 12 мин. Выход продукта определяют хроматографированием на хроматомасс спектрометре 7890 А/5975 С (США). Условия хроматографирования газовый хроматограф 7890 А с масс-селективным детектором 5975 С фирмыподвижная фаза (газ носитель) - гелий температура испарителя 230 С, сброс потока 5001 температура термостата колонки, начало 40 С(1 мин), подъем температуры 10 С в минуту, конец 215 С, при этой температуре удерживается 1 мин,общее время анализа 19,5 мин режим ионизации масс-детектора методом электронного удара. Капиллярная хроматографическая колонка -5,длина колонки 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм,неподвижная фаза диметилполисилоксан. Время удержания этилбензоата составляет 10,7 мин. Выход этилбензоата при данных условиях составляет 100,00. Пример 2. Этилбензоат. При проведении реакции при мощности СВЧ облучения 100 Вт и продолжительностью 2 мин и при всех условиях,аналогичных примеру 1, получают этилбензоат с выходом 25,42. Пример 3. Этилбензоат. При проведении реакции при мощности СВЧ облучения 180 Вт и продолжительностью 2 мин и при всех условиях,аналогичных примеру 1, получают этилбензоат с выходом 29,87. Пример 4. Этилбензоат. При проведении реакции при мощности СВЧ облучения 300 Вт и продолжительностью 2 мин и при всех условиях,аналогичных примеру 1, получают этилбензоат с выходом 31,39. Пример 5. Этилбензоат. При проведении реакции при мощности СВЧ облучения 450 Вт и продолжительностью 2 мин и при всех условиях,аналогичных примеру 1, получают этилбензоат с выходом 43,04. Пример 6. Этилбензоат. При проведении реакции при мощности СВЧ облучения 600 Вт и продолжительностью 2 мин и при всех условиях,аналогичных примеру 1, получают этилбензоат с выходом 35,34. Пример 7. Этилбензоат. При проведении реакции при мощности СВЧ облучения 900 Вт и продолжительностью 2 мин и при всех условиях,аналогичных примеру 1, получают этилбензоат с выходом 36,37. Пример 8. Этилбензоат. При проведении реакции в течении 4 мин и при всех условиях, аналогичных примеру 1, получают этилбензоат с выходом 21,78. Пример 9. Этилбензоат. При проведении реакции в течении 6 мин и при всех условиях, аналогичных примеру 1, получают этилбензоат с выходом 90,00. Пример 10. Этилбензоат. При проведении реакции в течении 8 мин и при всех условиях,аналогичных примеру 1, получают этилбензоат с выходом 98,32. Пример 11. Этилбензоат. При проведении реакции в течении 10 мин и при всех условиях,аналогичных примеру 1, получают этилбензоат с выходом 98,53. Пример 12. Этилбензоат. При проведении реакции в течении 11 мин и при всех условиях,аналогичных примеру 1, получают этилбензоат с выходом 98,92. Пример 13. Этилбензоат. При проведении реакции в течении 14 мин и при всех условиях,аналогичных примеру 1, получают этилбензоат с выходом 97,33. Пример 14. Этилбензоат. При проведении реакции в соотношении бензойная кислотаэтанол 14 и при всех условиях, аналогичных примеру 1,получают этилбензоат с выходом 96,42. Пример 15. Этилбензоат. При проведении реакции в соотношении бензойная кислотаэтанол 13 и при всех условиях, аналогичных примеру 1,получают этилбензоат с выходом 94,22. Пример 16. Этилбензоат. При проведении реакции в присутствии 0,5 серной кислоты от общей массы реагирующих веществ и при всех условиях, аналогичных примеру 1, реакция не протекает. Пример 17. Этилбензоат. При проведении реакции в присутствии 1,5 серной кислоты от общей массы реагирующих веществ и при всех условиях, аналогичных примеру 1, получают этилбензоат с выходом 95,51. Из сравнения примеров 1-17 видно, что наиболее оптимальными условиями проведения реакции этерификации бензойной кислоты абсолютированным этанолом в условиях сверхвысокочастотного облучения являются мощность СВЧ-облучения 450 Вт,продолжительность 12 мин,соотношение катализатора от общей массы реагирующих веществ 1, соотношение исходных реагентов бензойная кислотаэтанол 15. При этих условиях выход целевого продукта этилбензоата достигает 100,00. Использование предлагаемого способа получения этилбензоата обеспечивает по сравнению с известным способом следующее преимущество 1. Исключается применение инертной атмосферы(аргон) 2. Исключается применение сравнительно дорогостоящего катализатора 3. Исключается применение высокой температуры 4. Исключается образование побочных продуктов 5. Существенно повышается выход целевого продукта. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ Способ получения этилбензоата,заключающийся во взаимодействии бензойной кислоты с абсолютированным этиловым спиртом в молярных соотношениях 13-15, отличающийся тем, что для проведения реакции используют сверхвысокочастотное облучение мощностью 100-900 Вт, в качестве катализатора используют серную кислоту в количестве 0,5-1,5 от общей массы реагирующих веществ и процесс ведут в течение 2-14 мин.