Способ получения диметилвинилкарбинола

НАЦИОНАЛЬНОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО ПРИ КАБИНЕТЕ МИНИСТРОВ РЕСПУБЛИКИКА 3 АХСТАНв синтезе витаминов. Цель повышение качества целевого спирта при упрошении процесса. Синтез ведут электрохимическимвосстановлениемдиметилэтинил карбинола в водном щелочном растворе в бездиафрагменном электролнзерес использованием стального анода, покрытого слоем магнетита, и медного анода в присутствиикатализатора.Вкачествепосг леднегоъюпользуютскелетныймедьсодержащий контакт Си-Йп или СЦ 35 п. Электролизведут при температуре 20-3 ОС и плотности тока -2 кА/мд. Эти условия позволяют получать целевой продукт с колнчественньм выходом без содержания примесей, практически при комнатной температуре без использования ядовитого роданида калия. 1 табл.СССР, 131, с.1109 1960. Авторское свидетельство СССР н 784184, кл. С 07 С 33/025, 1978(50 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ШШЕТБШВПННЛКАТ БИНОПА(57) Изобретение касается ненасьшенНЫХ СПИРТОВ, В ЧЗСТНОСТН ПОЛУЧЕНИЯИзобретение относится к усовершенствованному способупопучения диметилвинилкарбинола, который находит применение при получении витаминов.Целью изобретения является улучшение качества и упрощение процесса.Для получения 100 г Сп 2 пА 1 необходимо взять 25 г Си, 25 г Ъп, 50 г А 1. Температуры плавления этих металлов следующие Си О 83 С А 1 66 ОС п 42 ОС. Металлы вносят в последовательности понижения температуры плавления. В коррундизовьй тигель помещают 25 г Сы,ставят в печь Таммана н.нагренают до 10 ОС. Через 20 мин после того как температура достигла 11 О 0 С осторожно вьшьшают 50 г А 1 и перемешивают кварцевой трубоч кой, через 10-15 мин вносят 2 п и также перемешивают кварцевой трубочкой. Перемешивание ведут до тех пор пока металл расплавится и произойдет полное растворение одного металла в другом. Печв выключают и после охлаждения вытаскивакот тигель.тигель с 39 г Си, через 20-25 мин после набора температуры и расплавления меци вносят 52 г А 1, перемешивают кварцевой трубочкой и после полного растворения алюминия в меди вносят 3 г Бп. После охлаждения печи вытаскивают тигель.Затем эти сплавы дробят, просеивают н берут для опьпа фракцию 0,2 40601) (о) 21 (61)0,3 меш и проводят ньщелачивание А 1 32 водным раствором КОН в течение 3 ч при 8 ОС. После выщелачивания получают скелетные катализаторы состава,соответственно Си 2 п или сцдвп.П р и м е р 2. Получение диметилвинилкарбинола в присутствии катализатора Си 35 п.Используют электролизер безднафрагмвнный, катод медньй диск,анодстальной стержень, покрытьй слоем магнетита, электролит 1 Оньт водный раствор едкого кали. Катализатор в количестве 1 г насыщают в течение 20 мин и вносят 1,65 г (2 мл) диметилэтинилкарбинола и гицрируют до полного прекращения поглощения водорода. Восстановление проводят при 20 С,плотность тока 1 КА/М 2, концентрация диметилэтииилкарбинола 0.5 моль/л. Напряжение на электролизере 3,0 В,расход электроэнергии 3 т 32 кВт -ч на 1 кгдпметилвинилкарбинола, скорость процесса 5,0 мл Не/мин. Коэффициент использования водорода 74. Продукт отделяют от раствора в делительнои воронке. ВЪШОД дИМеТИЛВНид карбинола (165 г) 1 ООт.кип 9597 С, лг 1,4139. Чистота продукта подтверждается данньми ГЖХ.Чтобы проверить стабильность н активность катализатора после гидрирования первой навески карбинола и проведения его гидрирования-последователь но вносят 4 навески по 1,65 г диметилэтинилкарбннола. Скорость процесса,коэффициент использования водорода снижаются незначительно.новыход Ц 9 левого продукта остается высоким. Скорость процесса А,5 мл На/мин, Коэффициент испольэования Не 72, выход целевого продукта 1002.П р и м е р 3. Получение диметилт винилкарбинола в присутствии катализатора Спйп.Условия проведения процесса аналогичны условиям примера 1. Катализатор 1 г Сц 2 п. Процесс также самопроизвольно останавливается с количественньм выходом диметилвинилкарбинола.Внесение четырех последовательных навесок диметилвинилкарбинола незначительно изменяло скорость и нозффи ъшент использования водорода, сохрае няя 100-иый выход диметилвинилкарбн пола.В таблице приведена селективность всех исследованных катализаторовП р и м е р 4. Процесс проводят аналогично примеру 1.Условия следующие 1 г СИ 55 П темя пература опыта 30 С плотность тока 1 КА/Ми. Вносится 1,65 г (2 мл) диметшхэтинилкапбиъхола и гидрируется до полного прекращения поглощения водорода. Процесс идет 210 мин. Затем реакционная смесь переносится в делительную воронку и диметилвинилкарбинол отделяется от электролита. При взвешивании получают 1,65 г целевого продукта.П р и м е р 5. Процесс проводят аналогично примеру 1.Условия следующие 1 г Сидбп, температура 3 ОС плотность тока 2 кА/мс Вносится последовательно три невест ки Диметилвинилкарбинола, процесс идет 620 мин. Выход 4,96 г диметилвинилкарбинола.П р.и м е р 6. Процесс проводят аналогично примеру 1, но катализатор Си 2 п в количестве 1 г. Температура опыта 20 С плотность тока 1 кА/не После насьщения катализатора вносится 1,65 г (2 мл) дгшетилэтинилкарби нона, Процесс ицет со скоростью 5,9 мл/Немин и через 175 мин прекращается. Вывод 1,65 г целевого продукГП р и м е р 7. Процесс проводят аналогично примеру 1. Катализатор 1 СЦ 2 п, температуре опыта 3 ОдС, плоти ность тока 2 кА/мг. Вносится четыре навески диметилэтинилкарбинола. Про цесс протекает за 745 мин. Выход 6,62 г диметилнинилкарбинола.Таким образом, предложеиньй способ позволяет получать продукт с количественньм выходом диметилвинилкар бинола не содержащий примесей. Катализатор получают удобиьм способом без ИСПОПЬЗОБВНИЯ ЯДОВИТОПО РОДЗНИЯ Ка лия. Катализатор можно.использовать многократно. В то же время, в известном способе целевой продукт эагрязня ется серой, образующейся в результате разложения роданица калия. Катализа тор в известномслособе необходимо обрабатьшать роданидом калия.Кроме того, в предложенном способе процесс ведут при 20-3(С в известч иом способе необходимо нагреване до 4 С.Способ получения днметИлиинилкар бинола электрохимическим восстановлеткием Диметнлэ 1 иННЛК 8 Р 5 ИН 0 ЛЗ В ВОДНОМ улучшения качества целевогонхродунщелочном РаСТВОРЕ В бещиафрагметтгтом та и упрощения процесса, в качестве ЭЛЕКТРОЛНЗЕРЕ ПРИ 2030 С с использот катализатора используют скелетный медкг ванне Стального 3110113 ПОКРЫТОГО содержащий катализатор состава Спин. Слоем мдгнетта и Медного анода В или 0113511 и ведут процесс при плотносприсутстврш катализатора, о т л и Ш тока 1-2 КА/мзКатализатор Степень погло- Селективность щения Не по по веществужСоставитель М. Меркулова Верстка Казпатент, Исполнитель В.Я. Генкина Ответственный за выпуск Э.3.ФаИз 0 ва