Пиразолилкарбоксанилиды и способы их получения, промежуточные соединения, средство для борьбы с нежелательными микроорганизмами, способ его получения и способ борьбы с нежелательными микроорганизмами

(51) 07 231/14 (2006.01) 01 43/56 (2006.01) А 01 Р 3/00 (2006.01) С 07 С 211/52 (2006.01) КОМИТЕТ ПО ПРАВАМ ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ МИНИСТЕРСТВА ЮСТИЦИИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН(57) Изобретение относится к новым гетероциклическим соединениям с биологической активностью,более конкретно, к пиразолилкарбоксанилидам формулы,в которойозначает дифторметил или трифторметил, 1 и 2 независимо друг от друга означают галоид, циано, нитро, 1-С 6-алкил, С 2-С 6-алкенил,С 1-С 4-алкилтио,С 1-С 4 С 1-С 4-алкокси,алкилсульфонил, С 3-С 6-циклоалкил или означают С 1-С 4-галоидалкил, С 1-С 4-галоидалкокси, С 1-С 4 галоидалкилтио или С 1-С 4-галоидалкил-сульфонил с числом атомов галоида соответственно от 1 до 5,3 означает фтор, и способам их получения, к промежуточным соединениям, к средству для борьбы с нежелательньми микроорганизмами,способу его получения и способу борьбы с нежелательньми микроорганизмами.(54) ПИРАЗОЛИЛКАРБОКСАНИЛИДЫ И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, СРЕДСТВО ДЛЯ БОРЬБЫ С НЕЖЕЛАТЕЛЬНЫМИ МИКРООРГАНИЗМАМИ, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ С НЕЖЕЛАТЕЛЬНЫМИ МИКРООРГАНИЗМАМИ 17452 Изобретение относится к новым гетероциклическим соединениям с биологической активностью, более конкретно, к пиразолилкарбоксанилидам и способам их получения, к промежуточным соединениям, к средству для борьбы с нежелательными микроорганизмами, способу его получения и способу борьбы с микроорганизмами. Уже известно,что многочисленные карбоксанилиды обладают фунгицидными свойствами (ср., например, ЕР 0545 099 и 9132567). Эффективность описанных там соединений высока, но при небольших расходных количествах во многих случаях оставляет желать лучшего. Найдены новые пиразолилкарбоксанилиды формулы,в которойозначает дифторметил или трифторметил,1 и 2 независимо друг от друга означают галоид,циано, нитро, 1-С 6-алкил, С 2-С 6-алкенил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4-алкилтио, С 1-С 4-алкилсульфонил, С 3 С 6-циклоалкил или означают С 1-С 4-галоидалкил, С 1 С 4-галоидалкокси, С 1-С 4-галоидалкилтио или С 1-С 4 галоидалкил-сульфонил с числом атомов галоида,соответственно, от 1 до 5,3 означает фтор. Далее,найдено,что получают пиразолилкарбоксанилиды формулытем, что а) галоидангидриды пиразолилкарбоновых кислот формулы,в которойимеет указанные выше значения,1 - это галоид,взаимодействуют с производными формулы,в которой 1, 2 и 3 имеют указанные выше значения,в случае надобности в присутствии вещества,связывающего кислоту, и в случае надобности в присутствии разбавителя, или б) галоидпиразолкарбоксанилиды формулы,в которойи 3 имеют указанные выше значения,2 - это бром или йод,взаимодействуют с производными борной кислоты,в которой 1 и 2 имеют указанные выше значения,1 и 2 это соответственно водород или вместе это тетраметилэтилен,в присутствии катализатора, в случае надобности в присутствии вещества, связывающего кислоту, и в случае надобности в присутствии разбавителя, или в) галоидпиразолкарбоксанилиды формулы,в которойи 3 имеют указанные выше значения,2 - это бром или йод,в первой стадии взаимодействуют с производным диборана формулы,в которой 3 и 4 - это соответственно алкил или вместе это алкандиил,в присутствии катализатора, в случае надобности в присутствии вещества, связывающего кислоту, и в случае надобности в присутствии разбавителя и без разделения смеси взаимодействуют во второй стадии с производным галоидбензола формулы,в которой 1 и 2 имеют указанные выше значения и 3 это бром,йод или трифторметилсульфонилокси,в присутствии катализатора, в случае надобности в присутствии вещества, связывающего кислоту, и в случае надобности в присутствии разбавителя. И,наконец,найдено,что новые пиразолилкарбоксанилиды формулыобладают очень хорошими противомикробными свойствами и 17452 могут применяться для борьбы с нежелательными микроорганизмами, как при защите растений, так и при защите материалов. Поразительным образом пиразолилкарбоксанилиды согласно данному изобретению проявляют значительно лучшую фунгицидную активность по сравнению с известными биологически активными веществами того же направления воздействия со сходной структурой. Пиразолилкарбоксанилиды вообще определяются формулой . Предпочтительными являются пиразолилкарбоксанилиды формулы , в которой- это дифторметил или трифторметил,1 и 2 - это независимо друг от друга фтор, хлор,бром, циано, нитро, метил, этил, н- или изо-пропил,н-, изо-, втор.- или трет.-бутил, метокси, этокси,метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио,циклопропил,трифторметил,трихлорметил,трифторэтил, дифторметокси, трифторметокси,дифторхлорметокси,трифторэтокси,дифторметилтио,дифторхлорметилтио или трифторметилтио,3 - это фтор. Особенно предпочтительными являются пиразолилкарбоксанилиды формулы , в которой- это дифторметил или трифторметил,1 и 2 это независимо друг от друга фтор, хлор,бром, метил, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси,3 - это фтор. Наиболее предпочтительными являются пиразолилкарбоксанилиды формулы , в которой 1 это фтор и 2 это хлор. Наиболее предпочтительными являются пиразолилкарбоксанилиды формулы , в которой 1 это фтор и 2 - это фтор. Наиболее предпочтительными являются пиразолилкарбоксанилиды формулы , в которой 1 это метил или трифторметил. Предметом данного изобретения являются преимущественно соединения формулы (а),в которой 1 и 2 - это независимо друг от друга фтор, хлор,бром, циано, нитро, метил, этил, н- или изо-пропил,н-, изо-, втор.- или трет.-бутил, трифторметил,трихлорметил, трифторэтил, циклопропил, метокси,этокси,дифторметокси,трифторметокси,дифторхлорметокси, трифторэтокси, метилтио,этилтио, н- или изо-пропилтио, дифторметилтио,дифторхлорметилтио, трифторметилтио и 3 - это фтор. Предпочтительным предметом данного изобретения являются также соединения формулы(б),в которой 1 и 2 - это независимо друг от друга фтор, хлор,бром, циано, нитро, метил, этил, н- или изо-пропил,н-, изо-, втор.- или трет.-бутил, трифторметил,трихлорметил, трифторэтил, циклопропил, метокси,этокси,дифторметокси,трифторметокси,дифторхлорметокси, трифторэтокси, метилтио,этилтио, н- или изо-пропилтио, дифторметилтио,дифторхлорметилтио, трифторметилтио и 3 - это фтор. Данная заявка касается,в частности,соединений формулы (а), в которой 1 и 2 - это независимо друг от друга фтор, хлор, бром, метил,трифторметил, дифторметокси или трифторметокси и 3 - это фтор. Данная заявка касается,в частности,соединений формулы (б), в которой 1 и 2 одинаковы или различны и независимо друг от друга - это фтор, хлор, бром, метил, трифторметил,дифторметокси или трифторметокси и 3 - это фтор. Данная заявка касается наиболее предпочтительно соединений формулы (а), в которой 1 и 2 - это независимо друг от друга фтор, хлор,бром, метил, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси и 3 - это 3-фтор или 5-фтор. Также данная заявка касается наиболее предпочтительно соединений формулы (б), в которой 1 и 2 - это независимо друг от друга фтор, хлор,бром, метил, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси и 3 - это 3-фтор или 5-фтор. Кроме того, предпочтительными являются соединения формулы (в),(в),в которой- это дифторметил или трифторметил,1 и 2 - это независимо друг от друга фтор, хлор,бром, циано, нитро, метил, этил, н- или изо-пропил,н-, изо-, втор.- или трет.-бутил, трифторметил,трихлорметил, трифторэтил, циклопропил, метокси,этокси,дифторметокси,трифторметокси,дифторхлорметокси, трифторэтокси, метилтио,этилтио, н- или изо-пропилтио, дифторметилтио,дифторхлорметилтио, трифторметилтио и 3 - это фтор. 3 17452 Кроме того, предпочтительными соединения формулы (г)(г),в которой- это дифторметил или трифторметил,1 и 2 - это независимо друг от друга фтор, хлор,бром, циано, нитро, метил, этил, н- или изо-пропил,н-, изо-, втор.- или трет.-бутил, трифторметил,трихлорметил, трифторэтил, циклопропил, метокси,этокси,дифторметокси,трифторметокси,дифторхлорметокси, трифторэтокси, метилтио,этилтио, н- или изо-пропилтио, дифторметилтио,дифторхлорметилтио, трифторметилтио и 3 - это фтор. Кроме того, предпочтительными являются соединения формулы (д)(д),в которой- это дифторметил или трифторметил,1 и 2 - это независимо друг от друга фтор, хлор,бром, циано, нитро, метил, этил, н- или изо-пропил,н-, изо-, втор.- или трет.-бутил, трифторметил,трихлорметил, трифторэтил, циклопропил, метокси,этокси,дифторметокси,трифторметокси,дифторхлорметокси, трифторэтокси, метилтио,этилтио, н- или изо-пропилтио, дифторметилтио,дифторхлорметилтио, трифторметилтио и 3 - это фтор. Данная заявка касается,в частности,соединений формулы (в), в которойэто дифторметил или трифторметил,1 и 2 - это независимо друг от друга фтор, хлор,бром, метил, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси и 3 это фтор. Данная заявка касается,в частности,соединений формулы (г), в которой- это дифторметил или трифторметил,1 и 2 одинаковы или различны и независимо друг от друга - это фтор, хлор, бром, метил,трифторметил, дифторметокси или трифторметокси и 3 - это фтор. Данная заявка касается,в частности,соединений формулы (г), в которой- это дифторметил или трифторметил,1 и 2 одинаковы или различны и независимо друг от друга - это фтор, хлор, бром, метил,трифторметил, дифторметокси или трифторметокси и 3 - это фтор. 4 Данная заявка касается наиболее предпочтительно соединений формулы (д), в которой- это дифторметил или трифторметил,1 и 2 - это независимо друг от друга фтор, хлор,бром, метил, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси и 3 - это 3-фтор или 5-фтор. Данная заявка касается наиболее предпочтительно соединений формулы (г), в которой- это дифторметил или трифторметил,1 и 2 - это независимо друг от друга фтор, хлор,бром, метил, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси и 3 - это 3-фтор или 5-фтор. Данная заявка касается наиболее предпочтительно соединений формулы (д), в которой- это дифторметил или трифторметил,1 и 2 - это независимо друг от друга фтор, хлор,бром, метил, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси и 3 - это 3-фтор или 5-фтор. Приведенные выше вообще или указанные в предпочтительном диапазоне определения остатков или пояснения могут также различным образом комбинироваться друг с другом, т.е. между соответствующим диапазоном и предпочтительным диапазоном. Они действительны для конечных продуктов, а также для исходных и промежуточных продуктов соответственно. Кроме того, отдельные определения могут также выпадать. Насыщенные углеводородные остатки, такие как алкил, также и в соединении с гетероатомами,как, например, в алкокси, насколько это возможно,могут быть соответственно неразветвленными или разветвленными. Замещенные на галоид остатки, например,галоидалкил, галоидированы одно- и многократно до максимально возможного числа заместителей. При многократном галоидировании атомы галоидов могут быть одинаковыми или различными. При этом галоид - это фтор, хлор, бром или йод,особенно фтор, хлор или бром. Если используют, например, в качестве исходных веществ 1-метил-3-(трифторметил)-1 Нпиразол-4-карбонилхлорид и 3-хлор-4,5-дифтор 1,1-бифенил-2-амин, а также основание, то протекание способа а) согласно данному изобретению можно описать следующим уравнением реакции Необходимые для осуществления способа а) согласно данному изобретению в качестве исходных веществ галогенангидриды пиразолилкарбоновых кислот определены в общем случае формулой. В этой формуле- это дифторметил или трифторметил, 1 - это предпочтительно хлор. Галоидангидриды пиразолилкарбоновых кислот формулыизвестны и/или могут быть получены известными методами (ср., например,01290662 и 5,093,347). Далее,необходимые для осуществления способа а) согласно данному изобретению в качестве исходных веществ производные анилина в общем случае определены формулой . В этой формуле 1, 2 и 3 предпочтительно и особенно предпочтительно имеют те значения, которые приводились уже в связи с описанием соединений, согласно данному изобретению,формулы в качестве предпочтительных или особенно предпочтительных. Производные анилина формулыеще не известны и в качестве новых химических соединений также являются предметом данной заявки. Они получаются следующим образом г) фторгалоиданилины формулы,в которой 3 и 2 имеют указанные выше значения,взаимодействуют с производными борной кислоты формулы в которой 1 и 2 имеют указанные выше значения,1 и 2 - это соответственно водород или вместе это тетраметилэтилен,в присутствии катализатора, в случае надобности в присутствии вещества, связывающего кислоту, и в случае надобности в присутствии разбавителя. Если используют, например, 2-бром-4-фторанилин и 3-хлор-4-фторфенилборную кислоту в качестве исходных веществ, а также основание, то протекание способа г),согласно данному изобретению,можно пояснить следующим уравнением реакции. Необходимые для осуществления способа г),согласно данному изобретению, в качестве исходных веществ фторгалоиданилины в общем случае определены формулой . В этой формуле 3 - это фтор, а 2 - это бром или йод. Фторгалоиданилины формулыизвестны или могут быть получены известными методами.) 2001, т. 66, с. 4525-4542). Далее, необходимые для осуществления способа г), согласно данному изобретению, в качестве исходных веществ производные борной кислоты в общем случае определены формулой . В этой формуле 1 и 2 предпочтительно и особенно предпочтительно имеют те значения,которые указывались в связи с описанием соединений формулы , согласно данному изобретению, как предпочтительные или особенно предпочтительные для 1 и 2, 1 и 2 - это предпочтительно соответственно водород или вместе - это тетраметилэтилен. Борные кислоты формулыявляются известными химикалиями для синтеза. Они могут быть приготовлены также непосредственно перед реакцией из производных галоидбензола и сложных эфиров борной кислоты и дальше без обработки использованы в синтезе. Если в качестве исходных веществ используются -(2-бром-4-фторфенил)-1-метил-3(трифторметил)-1 Н-пиразол-4-карбоксамид и 3 хлор-4-фторфенилборная кислота,а также катализатор и основание, то протекание способа б),согласно данному изобретению, можно пояснить следующим уравнением реакции Необходимые для осуществления способа б),согласно данному изобретению, в качестве исходных веществ галоидпиразолкарбоксанилиды определены в общем случае формулой . В этой формулеи 3 предпочтительно и особенно предпочтительно имеют те значения, которые указывались в связи с описанием соединений формулы , согласно данному изобретению, как предпочтительные или особенно предпочтительные для этих остатков. 2 предпочтительно - это бром или йод. Галоидпиразолкарбоксанилиды формулы еще не известны. Они являются новыми химическими соединениями и также представляют собой предмет данной заявки. Они получаются следующим образом д) галоидангидриды пиразолилкарбоновых кислот формулы,в которойимеет указанные выше значения,1 - это галоид,взаимодействуют с фторгалоиданилинами формулы,в которой 3 и 2 имеют указанные выше значения в случае надобности в присутствии вещества,связывающего кислоту, и в случае надобности в присутствии разбавителя. Если используют, например, в качестве исходных веществ 1-метил-3-трифторметил)-1 Нпиразол-4-карбонилхлорид и 2-бром-4-фторанилин,а также основание, то протекание способа д),согласно данному изобретению, можно пояснить следующим уравнением реакции Необходимые для осуществления способа д),согласно данному изобретению, в качестве исходных веществ галоидангидриды пиразолилкарбоновых кислот формулыуже описаны выше в связи со способом а), согласно данному изобретению. Дальше, необходимые для осуществления способа д), согласно данному изобретению, в качестве исходных веществ фторгалоиданилины формулыуже описаны выше в связи со способом г) согласно данному изобретению. Дальше, необходимые для проведения способа б) согласно данному изобретению, в качестве исходных веществ борные кислоты формулыуже описаны выше в связи со способом г), согласно данному изобретению. Если используют, например, в качестве исходных веществ -(2-бром-4-фторфенил)-1 метил-3-(трифторметил)-1 Н-пиразол-4 карбоксамид и 4,4,4,4,5,5,5,5-октаметил-2,2-би 1,3,2-диоксаборолан в первой стадии и далее 4 бром-2-хлор-1-фторбензол во второй стадии, а также в каждой стадии катализатор и основание, то протекание способа в), согласно данному изобретению,можно пояснить следующим уравнением реакции Необходимые для осуществления способа в),согласно данному изобретению, в качестве исходных веществ галоидпиразолкарбоксанилиды формулыуже описаны выше в связи со способом б), согласно данному изобретению. 6 Необходимые для осуществления способа в),согласно данному изобретению, в качестве исходных веществ производные диборана в общем определены формулой . В этой формуле 3 и 4 предпочтительно - это метил, этил, пропил,бутил или вместе - это тетраметилэтилен. Производные диборана формулыявляются вообще известными химикалиями для синтеза. Кроме того, необходимые для осуществления способа в), согласно данному изобретению, в качестве исходных веществ производные галоидбензолавообще определены формулой . В этой формуле 1 и 2 предпочтительно и особенно предпочтительно имеют те значения,которые указывались в связи с описанием соединений формулы , согласно данному изобретению, как предпочтительные или особенно предпочтительные для этих остатков. 3 - это предпочтительно бром,йод или трифторметилсульфонилокси. Производные галоидбензола формулыявляются вообще известными химикалиями для синтеза. В качестве разбавителей для осуществления способов а) и д), согласно данному изобретению,учитываются все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир,гексан,гептан,циклогексан,метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин галогенированные углеводороды, такие как,например,хлорбензол,дихлорбензол,дихлорметан,хлороформ,тетрахлорметан,дихлорэтан или трихлорэтан простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир,метил-трет.-бутиловый эфир,метил-трет.-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан,1,2-диэтоксиэтан или анизол или амиды, такие как,-диметилформамид-диметилацетамид,-метилформанилид, -метилпирролидон или триамид гескаметилфосфорной кислоты. Способы а) и д), согласно данному изобретению, осуществляются в случае надобности в присутствии акцептора кислоты. В качестве такового подходят все обычные неорганические или органические основания. К ним относятся преимущественно гидриды, гидроксиды, амиды,алкоголяты,ацетаты,карбонаты или гидрокарбонаты щелочноземельных и щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет.бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия,гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат калия,ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия,карбонат калия,гидрокарбонат калия,гидрокарбонат натрия или карбонат цезия, а также третичные амины, такие как триметиламин,триэтиламин, трибутиламин, ,-диметиланилин-диметилбензиламин,пиридин,метилпиперидин,-метилморфолиндиметиламинопиридин,диазабициклооктан или диазабициклоундецен . Температура реакции при проведении способов а) и д), согласно данному изобретению, может изменяться в широком диапазоне. Вообще работают при температурах от 0 С до 150 С,предпочтительно при температурах от 20 С до 110 С. Для осуществления способа а), согласно данному изобретению, для получения соединений формулы на 1 моль галоидангидрида пиразолилкарбоновой кислоты формулывоздействуют в общем случае 0,2-5 молями, лучше 0,5-2 молями производного анилина формулы . Для осуществления способа д), согласно данному изобретению, для получения соединений формулына 1 моль галоидангидрида пиразолилкарбоновой кислоты формулывоздействуют в общем случае 0,2-5 молями, лучше 0,5-2 молями фторгалоиданилина формулы . В качестве разбавителя для осуществления способов б), в) и г) подходят все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например,петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан,метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин простые эфиры, такие как диэтиловый эфир,диизопропиловый эфир,метил-трет.бутиловый эфир, метил-трет.-амиловый эфир,диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2 диэтоксиэтан или анизол нитрилы, такие как ацетонитрил,пропионитрил,нили изобутиронитрил или бензонитрил амиды, такие как,-диметилформамид, ,-диметилацетамид, метилформанилид или -метилпирролидон или триамид гескаметилфосфорной кислоты сложные эфиры, такие как метиловый эфир уксусной кислоты или этиловый эфир уксусной кислоты сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид сульфоны, такие как сульфолан спирты, такие как метанол, этанол, н- или изопропанол, н-, изо-, втор.или трет.-бутанол, этандиол, пропан 1,2-диол,этоксиэтанол,метоксиэтанол,монометиловый простой эфир диэтиленгликоля, моноэтиловый простой эфир диэтиленгликоля, их смеси с водой или чистая вода. Температура реакции при проведении способов б), в) и г), согласно данному изобретению, может изменяться в широком диапазоне. Вообще работают при температурах от 0 С до 150 С,предпочтительно при температурах от 20 С до 110 С. Способы б), в) и г), согласно данному изобретению, осуществляются в случае надобности в присутствии акцептора кислоты. В качестве такового подходят все обычные неорганические или органические основания. К ним относятся преимущественно гидриды, гидроксиды, амиды,алкоголяты, ацетаты, фториды, фосфаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочноземельных и щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия, амид натрия, ди-изопропиламид лития, метилат натрия, этилат натрия, трет.-бутилат калия,гидроксид натрия, гидроксид калия, ацетат натрия,ацетат калия, фосфат натрия, фосфат калия, фторид калия, фторид цезия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат цезия, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин-диметиланилин,.-диметилбензиламин,пиридин, -метилпиперидин, -метилморфолин-диметиламинопиридин,диазабициклооктан или диазабициклоундецен . Способы б), в) и г), согласно данному изобретению, осуществляются в случае надобности в присутствии катализатора, такого как, например,соль или комплекс палладия. К ним относятся преимущественно хлорид палладия, ацетат паладия, тетракис-(трифенилфосфин)-палладий, бис(трифенилфосфин)-палладийхлорид или 1,1-бис(дифенилфосфино)ферроценпалладийхлорид. Палладиевый комплекс может получаться также в реакционной смеси, если соль палладия и комплексный лиганд, такой как, например,триэтилфосфан,три-трет.-бутилфосфан,трициклогексифосфан, 2-(дициклогексилфосфан)бифенил,2-(ди-трет.-бутилфосфан)-бифенил,2(дициклогексилфосфан)-2-(,-диметиламино)бифенил, трифенилфосфан, трис-(о-толил)-фосфан,3-(дифенилфосфино)бензолсульфонат натрия, трис 2-(метоксифенил)-фосфан,2,2-бис(дифенилфосфан)-1,1-бинафтил,1,4-бис(дифенилфосфан)бутан, 1,2-бис(дифенилфосфан)этан, 1,4-бис(дициклогексилфосфан)-бутан, 1,2-бис(дициклогексилфосфан)-этан, 2-(дициклогексилфосфан)-2-(,-диметил-амино)-бифенил,бис(дифенилфосфино)ферроцен или трис-(2,4-трет.-бутилфенил)-фосфит, по отдельности добавляются в реакцию. Для осуществления способа б), согласно данному изобретению, для получения соединений формулына 1 моль галоидпиразолкарбоксанилида кислоты формулывоздействуют в общем случае 1-15 молями, лучше 1-5 молями производного борной кислоты формулы . Для осуществления способа в), согласно данному изобретению, для получения соединений формулы на 1 моль галоидпиразолкарбоксанилида формулыберут в общем случае 1-15 молей, лучше 1-5 молей производного диборана формулыи 1-15 молей,лучше 1-5 молей производного галоидбензола формулы . Для осуществления способа г), согласно данному изобретению, для получения соединений формулына 1 моль фторгалоиданилина формулыберут в общем случае 1-15 молей,лучше 1-5 молей производного борной кислоты формулы . Способы а), б), в), г) м д) осуществляются в общем случае при нормальном давлении. Однако,можно также работать при повышенном или пониженном давлении - в общем случае в диапазоне от 0,1 бар до 10 бар. 7 17452 Вещества, согласно данному изобретению,проявляют сильное противомикробное действие и могут применяться для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибы и бактерии,для защиты растений и защиты материалов. Фунгициды можно использовать для защиты растений от плазмодиофоромицетов, оомицетов,хитридиомицетов, зигомицетов, аскомицетов, базидиомицетов и дейтеромицетов. Бактерициды для защиты растений можно использовать для борьбы с ,и . Например, но не ограничиваясь этим, следует назвать некоторых возбудителей грибковых и бактериальных заболеваний, которые подпадают под перечисленные выше родовые понятия виды рода ксантомонас , такие как,например,.виды рода псевдомонас , такие как,например,.виды рода эрвиниа , такие как, например,виды рода питиум , такие как, например,виды рода фитофтора , такие как,например,виды рода псевдопероноспора ,такие как, например,иливиды рода плазмопара , такие как,например,виды рода бремия , такие как, например,виды рода пероноспора , такие как,например,иливиды рода эризифе , такие как, например,виды рода сферотека , такие как,например,виды рода подосфера , такие как,например,виды рода вентурия , такие как, например,виды рода пиренофора , такие как,например,или(конидиевая форма дрекслера, син. гельминтоспориум) виды рода кохлиоболюс , такие как,например,(конидиевая форма дрекслера, син. гельминтоспориум) виды рода уромицес , такие как,например,виды рода пукциния , такие как, например,виды рода склеротиния , такие как,например,виды рода тиллеция , такие как, например,виды рода устиляго , такие как, например,иливиды рода пеликулария , такие как,например,8 виды рода пирикулария , такие как,например,виды рода фузарий , такие как, например,виды рода ботритис , такие как, например,виды рода септория , такие как, например,виды рода лептосферия , такие как,например,виды рода церкоспора , такие как,например,виды рода альтернария , такие как,например,виды рода псевдоспорелла ,такие как, например, . Биологически активные вещества, согласно данному изобретению, проявляют также сильное укрепляющее воздействие на растения, поэтому они годятся для мобилизации собственных защитных сил растения против поражения нежелательными микроорганизмами. Под укрепляющими растения (формирующими устойчивость) веществами следует понимать в данной связи такие вещества, которые в состоянии стимулировать защитную систему растений таким образом,что обработанные растения при последующей инокуляции нежелательными микроорганизмами проявляют хорошую устойчивость к этим микроорганизмам. Под нежелательными микроорганизмами в данном случае следует понимать фитопатогенные грибы, бактерии и вирусы. Следовательно,вещества, согласно данному изобретению, могут применяться для защиты растений в течение некоторого промежутка времени после обработки от поражения названными возбудителями болезней. Промежуток времени, в течение которого достигается защита, в общем длится от 1 до 10 дней,лучше от 1 до 7 дней после обработки растений биологически активными веществами. Хорошая переносимость растениями биологически активных веществ в концентрациях,необходимых для борьбы с болезнями растений,позволяет осуществлять обработку надземных частей растений, посадочного и семенного материала и почвы. Биологически активные вещества, согласно данному изобретению, годятся также для увеличения размеров урожая. Кроме того, они обладают минимальной токсичностью и хорошо переносятся растениями. Биологически активные вещества, согласно данному изобретению, также могут применяться в случае необходимости в определенных концентрациях и расходных количествах в качестве гербицидов, для воздействия на рост растений, а также для борьбы с животными вредителями. Их также можно использовать в случае надобности в качестве промежуточных и исходных продуктов для синтеза других биологически активных веществ. 17452 Согласно данному изобретению, можно обрабатывать растения целиком или части растений. При этом под растением понимают все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие и культурные растения(включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурными растениями могут быть растения,которые могут быть получены традиционными методами выращивания и оптимизирования или методами биотехнологии и генной инженерии или комбинацией этих методов,включая трансгенные растения и включая сорта растений,защищенные и незащищенные юридически правом по защите сортов. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побег(отросток), лист, цветок и корень, причем,включаются, например, листья, иголки, стебли,стволы, цветы, плоды и семена, а также корни,клубни, корневища. К частям растения относят также товарный продукт урожая, а также вегетативный и генеративный материал для размножения,например,черенки,клубни,корневища, отводки и семена. Обработка, согласно данному изобретению,растений или частей растений комбинацией биологически активных веществ происходит непосредственно или путем воздействия на их окружающую среду, местообитание или складские помещения обычными методами, например, путем окунания,опрыскивания,обработки паром,распыления, рассеивания, нанесения, впрыскивания,а в случае материала для размножения, в особенности семян, путем формирования на них одно- или многослойных оболочек. Можно применять вещества, согласно данному изобретению, для защиты технических материалов от поражения или их разрушения нежелательными микроорганизмами. Под техническими материалами следует понимать в данной связи неживые материалы,которые приготовлены для применения в технике. Например,техническими материалами, которые должны быть защищены от микробного изменения или разрушения, могут быть клеящие вещества, клеи, бумага и картон, текстиль, кожа, древесина, лакокрасочные материалы и изделия из пластмасс, смазочно-охлаждающие средства и другие материалы,которые могут подвергаться поражению микроорганизмами или разрушаться ими. В рамках защищаемых материалов следует назвать также части производственных установок, например, контуры водяного охлаждения, которым может быть причинен ущерб за счет размножения микроорганизмов. В рамках данного изобретения следует назвать в качестве технических материалов клеящие вещества, клеи, бумагу и картон, текстиль, кожу,древесину, лакокрасочные материалы, смазочноохлаждающие средства и жидкости, передающие тепло, особенно предпочтительно древесину. В качестве микроорганизмов, которые могут вызвать деструкцию или изменение технических материалов, следует назвать, например, бактерии,грибы, дрожжи, водоросли и слизевые организмы. Преимущественно биологически активные вещества,согласно данному изобретению,действуют на грибы, особенно плесневые грибы,окрашивающие и разрушающие древесину грибы(базидиомицеты), а также на слизевые организмы и водоросли. Следует назвать, например, микроорганизмы следующих родов альтернария , таких как,аспергиллус , таких как,хетомиум , таких как,кониофора , таких как,лентинус , таких как,пенициллиум , таких как,полипорус , таких как,ауреобазидиум , таких как,склерофома , таких как,таких как. Биологически активные вещества в зависимости от их соответствующих физических и/или химических свойств могут переводиться в обычные рецептуры, такие как растворы, эмульсии,суспензии, порошки, пены, пасты, растворимые порошки, грануляты, аэрозоли, микрокапсулы в полимерных веществах и в оболочечные массы для покрытия семенного материала, а также рецептуры для получения -холодного и теплого тумана. Эти рецептуры готовятся обычными методами,например, смешиванием биологически активных веществ с наполнителями, т.е. с жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженными газами и/или твердыми наполнителями, в случае необходимости с применением поверхностно-активных веществ, т.е. эмульгаторов и/или диспергаторов и/или пенообразующих средств. В случае использования воды как наполнителя,например,могут применяться органические растворители в качестве вспомогательного растворителя. В качестве жидких растворителей в основном подходят ароматические соединения, такие как ксилол, толуол, или акилнафталины, хлорированные ароматические соединения и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензол, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды,такие как циклогексан или парафиновые углеводороды, например, фракции нефти, спирты,такие как бутанол или гликоль, также их простые и 9 17452 сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон,метилэтилкетон,метил-изо-бутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители,такие как диметилформамид или диметилсульфоксид,а также вода. Под сжиженными газообразными наполнителями понимают такие жидкости, которые при обычных температурах и нормальном давлении являются газообразными, например, рабочие газы для аэрозолей, такие как галоидуглеводороды, а также бутан, пропан, азот и двуокись углерода. В качестве твердых наполнителей подходят например, мука природных горных пород, таких как каолин, глина, тальк, кварц,мел, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и мука синтетических твердых пород, таких как высокодисперсная кремневая кислота, оксид алюминия и силикаты. В качестве твердых наполнителей для гранулятов подходят например, измельченные и отфракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза,сепиолит, доломит и синтетические грануляты из муки неорганического и органического происхождения, а также грануляты из органических материалов, таких как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака. В качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств пригодны, например,неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как сложные эфиры жирных кислот и полиоксиэтилена,простые эфиры жирных спиртов и полиоксиэтилена,например,эфиры алкиларилполигликолей,алкилсульфонаты,алкилсульфаты,арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты. В качестве диспергаторов пригодны, например,лигнинсульфатные отработанные растворы и метилцеллюлоза. В рецептурах могут применяться средства,улучшающие адгезию, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или латексоподобные полимеры,такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт,поливинилацетат, а также природные фосфолипиды,такие как кефалин и лецитин, и синтетические фосфолипиды. Другими присадками могут быть минеральные и растительные масла. Могут применяться красители, такие как неорганические пигменты, например, оксид железа,оксид титана, ферроциановый синий, и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители и микрокомпоненты, такие как соли железа, марганца,бора, меди, кобальта, молибдена и цинка. Рецептуры содержат в общем случае от 0,1 до 95 вес. - биологически активных веществ, лучше от 0,5 до 90 вес. - . Биологически активные вещества, согласно данному изобретению, могут применяться как таковые или в своих рецептурах, а также в смесях с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематицидами или инсектицидами для того,чтобы, например, расширить спектр воздействия или предотвратить развитие резистентности. Во 10 многих случаях получают при этом синергический эффект, т.е. эффективность смеси выше, чем эффективность отдельных компонентов. В качестве партнеров для смесей подходят следующие соединения Фунгициды 2-Фенилфенол 8-гидроксихинолинсульфат Ацибензоларметил альдиморф амидофлумет ампропилфос ампропилфос-калий андоприм анилазине азоксистробин беналаксил беноданил беномил бентиаваликарбизопропил бензамакрил бензамакрил-изобутил биланофос бинапакрил бифенил битертанол бластицидинбромуконазоле бупиримате бутиобате бутиламин полисульфиды кальция капсимицин каптафол каптан карбендазим карбоксин карпропамид карвоне хинометионат хлобентиазоне хлорфеназоле хлоронеб хлороталонил хлозолинате хлозилакон циазофамид цифлуфенамид цимоксанил ципроконазоле ципродинил ципрофурам даггер , дебакарб дихлофлуанид дихлоне дихлорофен диклоцимет дикломезине диклоран диэтофенкарб дифеноконазоле дифлуметорим диметиримол диметоморф димоксистробин диниконазоле диниконазоле-М динокарб дифениламин дипиритионе диталимфос дитианон додине дразоксолон эдифенфос эпоксиконазоле этабоксам этиримол этридиазоле фамоксадоне фенамидоне фенапанил фенаримол фенбуконазоле фенфурам фенгексамид фенитропан феноксанил фенпиклонил фенпропидин фенпропиморф фербам флуазинам флубензимине флудиоксонил флуметовер флуморф флуоромиде флуоксаструбин флуквинконазоле флурпримидол флусилазоле флусульфамиде флутоланил флутриафол фолпет фосетил-,фосетил-натрий фуберидазоле фуралаксил фураметпир фуркарбанил фурмециклокс гуазатине гексахлорбензол гексаконазоле гимексазол имазалил имибенконазоле иминоктадине триацетат иминоктадине трис(албесил) иодокарб ипконазоле ипробенфос ипродионе ипроваликарб ирумамицин изопротиолане изоваледионе казугамицин крезоксим-метил манкозеб манеб меферимзоне мепанипирим мепронил металаксил металаксилМ метконазоле метасульфокарб метфуроксам метирам метоминостробин метсульфовакс милдиомицин миклобутанил миклозолин натамицин никобифен нитротал-изопропил новифлумурон нуаримол 17452 офураце оризастробин оксадиксил оксолиновая кислота окспоконазоле оксикарбоксин оксифентиин паклобутразол пефуразоате пенконазоле пенцикурон фосдифен фталиде пикоксистробин пипералин полиоксинс полиоксорим пробеназоле прохлораз процимидоне пропамокарб пропаносине-натрий пропиконазоле пропинеб проквиназид протиоконазоле пираклостробин пиразофос пирифенокс пириметанил пироквилон пироксифур пирролнитрине квинконазоле квиноксофен квинтоцене симеконазоле спироксамине сера тебуконазоле теклофталам текназене тетциклацис тетраконазоле тиабендазоле тициофен тифлузамиде тиофанате-метил тирам тиоксимид толклофос-метил толилфлуанид триадимефон триадименол триазбутил триазоксиде трицикламиде трициклазоле тридеморф трифлоксистробин трифлумизоле трифорине тритиконазоле униконазоле валидамицин А винклозолин зинеб зирам зоксамиде-бутил-8-(1,1-диметилэтил)-1-оксаспиро 4.5 декан 3-амин тетратиокарбонат натрия а также соли меди и препараты меди, такие как бордосская жидкость гидроксид меди нафтенат меди оксихлорид меди сульфат меди куфранеб оксид меди манкоппер оксине-коппер. Бактерициды Бронопол дихлорофен нитрапирин диметилдитиокарбамат никеля касугамицин октилинон фуранкарбоновая кислота окситетрациклин пробеназол стрептомицин теклофталам сульфат меди и другие соединения меди. Инсектициды / Акарициды / Нематициды Абамектин -9008 ацефате ацеквиноцил ацетамиприд ацетопроле, акринатрин, -1022(тсумациде ),соединение 3-(5-хлор-3-пиридинил)-8-(2,2,2-трифторэтил)-8-азабицикло 3.2.1 октан-3-карбонитрил г. -СА 185982-80-3) и соответствующие 3-эндо-изомеры (г. -СА 185984-60-5) (ср. 96/37494, -98/25923), а также препараты, которые содержат действующие инсектицидно растительные экстракты, нематоды, грибы или вирусы. Также возможна смесь с другими известными биологически активными веществами, такими как 12 гербициды, или с удобрениями и регуляторами роста, защитными средствами или химикатами. Исходя из этого, соединения формулы ,согласно данному изобретению, имеют очень хорошие противогрибковые свойства. Они обладают очень широким спектром противогрибкового воздействия, особенно против дерматофитов и ростковых грибов, плесени и дифазных грибов, видов , таких каки . Перечисление этих грибов ни в коем случае не является ограничением охватываемого спектра грибов, а имеет лишь пояснительный характер. Биологически активные вещества могут применяться как таковые, в форме их рецептур или приготовленных из них рабочих форм, таких как готовые к применению растворы, суспензии,порошки для распыления, пасты, растворимые порошки, средства для опыления и гранулы. Применение происходит обычным путем, например,путем обливания, разбрызгивания, распыления,вспенивания, намазывания и т.п. Далее, можно вносить биологически активное вещество методом (сверхнизких объемов) или впрыскивать рецептуру с биологически активным веществом или биологически активное вещество в почву. Можно также обработать семенной материал растений. При использовании биологически активных веществ, согласно данному изобретению, в качестве фунгицидов расходные количества в зависимости от способа аппликации можно варьировать в широком диапазоне. При обработке частей растений расходные количества биологически активного вещества в общем лежат в диапазоне от 0,1 до 10000 г/га, лучше от 10 до 1000 г/га. При обработке семенного материала расходные количества биологически активного вещества в общем лежат в диапазоне от 0,001 до 50 г на каждый килограмм семенного материала, лучше от 0,01 до 10 г на каждый кг семенного материала. При обработке почвы расходные количества биологически активного вещества в общем лежат в диапазоне от 0,1 до 10000 г/га, лучше от 1 до 5000 г/г. Как уже упоминалось выше, согласно данному изобретению, можно обрабатывать растения целиком или их части. В предпочтительном варианте осуществления изобретения обрабатываются встречающиеся в диком виде или полученные путем традиционных биологических методов выращивания, таких как скрещивание или слияние протопластов, виды растений и сорта растений, а также их части. В другом предпочтительном варианте исполнения обрабатываются трансгенные растения и сорта растений, которые получены методами генной инженерии в случае надобности в комбинации с традиционными методами(генетически модифицированные организмы) и их части. Понятие части и части растений пояснялись выше. Особенно предпочтительно,согласно данному изобретению, обрабатываются растения соответственно стандартных торгового качества или находящихся в употреблении сортов. Под сортом растений понимают растения с новыми свойствами, которые выращены как с помощью традиционных методов выращивания, так и путем мутагенеза или рекомбинантных ДНК-технологий. Это могут быть сорта, породы, био- и генотипы. В зависимости от видов или сортов растений,их месторасположения и условий произрастания(синергические) эффекты. Так, например, возможны уменьшение расходных количеств и/или расширение спектра воздействия и/или усиление эффективности применяемых, согласно данному изобретению, веществ и средств, лучший рост растений, повышенная толерантность к сухости или к содержанию воды и солей в почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость, которые превышают собственно ожидаемые эффекты. К предпочтительным,обрабатываемым,согласно данному изобретению, трансгенным(полученным с помощью генно-инженерных технологий) растениям или сортам растений,относятся все растения, которые получали путем генно-инженерных модификаций генетического материала, что придало этим растениям особенно выгодные ценные свойства . Примерами таких свойств являются лучший рост растений,повышенная толерантность к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к сухости или к содержанию воды и солей в почве,повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая,повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость продукта урожая. Другими и особенно выдающимися примерами таких свойств является повышенная защита растений от животных и микробных вредителей, таких как насекомые,клещи, фитопатогенные грибы, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность растений к некоторым гербицидным, биологически активным веществам. В качестве примера трансгенных растений упоминаются важные культурные растения, такие как зерновые (пшеница,рис), кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, табак,пс,также фруктовые растения (с такими плодами, как яблоки, груши, цитрусовые и виноград), причем особенно выделяются кукуруза,соя, картофель, хлопчатник, табак и рапс. В качестве особенно подчеркивается повышенная защита растений от насекомых,паукообразных, нематод и брюхоногих моллюсков(улиток) с помощью образующихся в растениях токсинов, особенно таких, которые продуцируются в растениях посредством генетического материала из(например, через гены, , ( с), , ,2, 9, 2, СуЗВ иа также их комбинаций) (далее -растения). В качестве свойствособенно подчеркивается также повышенная сопротивляемость растений грибам,бактериям и вирусам за счет системной приобретенной устойчивости(, ), системина, фитоалексина, элициторена и генов устойчивости и соответствующих белков и токсинов. В качестве свойствдалее особенно подчеркивается повышенная толерантность растений к некоторым гербицидным, биологически активным веществам,например, имидазолинонам, сульфонилмочевинам,глифозате или фосфинотрицину (например, РАТген). Гены, придающие соответствующие желаемые свойствав трансгенных растениях, могут встречаться в комбинации друг с другом. В качестве примеров -растений следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника, сои и картофеля, которые продаются под торговыми названиями(например, кукуруза, хлопчатник, соя), (например, кукуруза),(например, кукуруза),(хлопчатник),(хлопчатник) и(картофель). В качестве примера толерантных к гербицидам растений следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника и сои,которые продаются под торговыми названиями(толерантность к глифозате,например, кукуруза, хлопчатник, соя),(толерантность к сульфонилмочевине, например,кукуруза). В качестве резистентных к гербицидам растений (обычно выращенных на толерантности к гербицидам) следует упомянуть сорта, которые продаются под названием(например,кукуруза). Само собой разумеется,эти высказывания также действительны для сортов,которые будут разработаны в будущем и появятся в будущем на рынке сортов растений с этими или новыми, разработанными в будущем, свойствами. Названные растения могут особенно предпочтительно обрабатываться соединениями общей формулыили смесями биологически активных веществ, согласно данному изобретению. Указанные выше для биологически активных веществ или смесей предпочтительные диапазоны действительны также для обработки этих растений. Особенно следует подчеркнуть обработку растений специально указанными в данном тексте соединениями или смесями. Получение и применение биологически активных веществ, согласно данному изобретению,вытекает из следующих примеров. 13 17452 Примеры получения Пример 1 Способ а) 0,333 г (1,3 ммоля) 3,4-дихлор-3-фтор-1,1 бифенил-2-амина и 0,33 г (1,56 ммоля) 1-метил-3(трифторметил)-1 Н-пиразол-4-карбонилхлорида растворяются в 6 мл тетрагидрофурана и смешиваются с 0,36 мл (2,6 ммоля) триэтиламина. Реакционный раствор перемешивается при 60 С в течение 16 часов. Для обработки раствор концентрируется и хроматографируется смесью циклогексан/этилацетат на силикагеле Получают 0,39 г (72 от теор.) 1 М-(3,4 дихлор-3-фтор-1,1-бифенил-2-ил)-1-метил-3-(трифторметил)-1 Н-пиразол-4-карбоксамида с 1(2,3)3.10. Пример 2 0,256 г (0,7 ммоля) -(2-бром-6-фторфенил)-1 метил-3-(трифторметил)-1 Н-пиразол-4-карбоксамида и 0,12 г (0,77 ммолей) 3-хлор-4-фторфенилборной кислоты суспендируются при исключении кислорода в смеси, состоящей из 8 мл толуола, 1,5 мл этанола и 5,25 мл насыщенного раствора карбоната натрия в атмосфере аргона. Реакционная смесь смешивается с каталитическими количествами(0,01-0,3 эквивалента) тетракис(трифенилфосфин)палладия(0) и нагревается до 100 С под аргоном 1 час. Органическая фаза отделяется и водная фаза экстрагируется этилацетатом. Объединенные органические фазы концентрируются и остаток хроматографируется смесью циклогексан/этилацетат (11) на силикагеле Получают 0,27 г (96 от теор.)(3-хлор-3,4 дифтор-1,1-бифенил-2-ил)-1-метил-3-(трифторметил)-1 Н-пиразол-4-карбоксамида с 1(2,3) 3.04. Аналогично примерам 1 и 2, а также в соответствии с указаниями в общем описании способов а) и б) получаются соединения формулы 1 3333333333333 Получение исходного соединения формулыПример (-1) Способ г) 51,2 г (0,268 молей) 2,4-дихлорфенилборной кислоты и 42,5 г (0,223 моля) 2-бром-6-фторанилина суспендируются при исключении 14 кислорода в смеси, состоящей из 300 мл толуола, 30 мл этанола и 220 мл насыщенного раствора карбоната натрия, под аргоном. Реакционная смесь смешивается с 2,6 г тетракис(трифенилфосфин)палладия(0) и перемешивается при 80 С в течение 12 часов. Органическая фаза отделяется и водная фаза экстрагируется этилацетатом. Объединенные органические фазы концентрируются и остаток остаток хроматографируется смесью циклогексан/этилацетат (31) на силикагеле. Получают 37,4 г (65 от теор.) 3,4-дихлор-3 фтор-1,1-бифенил-2-амина с 1(2,3)4,09. Пример (-2) 17452 Аналогично примеру (-1) получался 3,4 дихлор-5-фтор-1,1-бифенил-2-амин с 1(2,3)3,62. Получение исходных веществ формулыПример (-1) Способ д) 1,0 г (5,6 ммоля) 2-бром-6-фторанилина растворяется в 5 мл толуола и смешивается с раствором 0,6 г (2,8 ммолей) 1-метил-3-(трифторметил)1 Н-пиразол-4-карбонилхлорида в 2 мл толуола. Реакционный раствор кипятится 12 часов под обратным холодильником. Для очистки реакционная смесь элюируется с этилацетатом через комбинированную колонку, состоящую их кислого анионита и силикагеля. Получают 0,57 г (55,6 от теор.) -(2-бром-6 фторфенил)-1-метил-3-(трифторэтил)-1 Н-пиразол-4 карбоксамида с 1(2,3)2,12. Аналогично примеру (-1), а также в соответствии с указаниями в общем описании способа д) получаются соединения формулы ,указанные в приведенной ниже табл. 2. Определение указанного в вышеприведенных таблицах и примерах получения значенияосуществляло с помощью директивы 79/831.8 путем(высокоэффективной жидкостной хроматографии), колонка с обращением фазы (С 18). Температура 43 С. Определение проводилось в кислой области при рН 2.3 с 0,1 -ной водной фосфорной кислотой и ацетонитрилом в качестве элюентов линейный градиент от 10 ацетонитрила до 90 ацетонитрила. Калибрование происходит с помощью неразветвленных алкан-2-онов (с числом атомов углерода от 3 до 16), величиныкоторых известны(определение величинпо времени удерживания путем линейной интерполяции между двумя соседними алканонами). Значения макс. определены на основании УФспектров при 200-400 нм в максимуме хроматографического сигнала. Примеры применения Пример А Тест на(яблоки) / защитный Растворитель 24,5 весовых частей ацетона 24,5 весовых частей диметилацетамида Эмульгатор 1,0 весовая часть эфира алкиларилполигликоля Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 весовую часть биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации. Для испытаний защитной активности молодые растения опрыскивают рецептурой биологически активного вещества указанными расходными количествами. После высыхания налета после опрыскивания растения инокулируют водной суспензией спор возбудителя мучнистой росы яблок. Затем растения помещают в теплицу при температуре около 23 С и относительной влажности воздуха около 70 . Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0 означает эффективность,которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100 означает, что не наблюдается никакого поражения. Биологически активные вещества, расходные количества и результаты опытов вытекают из следующей таблицы. Пример Б Тест на(огурцы) / защитный Растворитель 24,5 весовых частей ацетона 24,5 весовых частей диметилацетамида Эмульгатор 1,0 весовая часть эфира алкиларилполигликоля Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 весовую часть биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации. Для испытаний защитной активности молодые растения опрыскивают рецептурой биологически активного вещества указанными расходными количествами. После высыхания налета после опрыскивания растения инокулируют водной суспензией спор. Затем растения помещают в теплицу при температуре около 23 С и относительной влажности воздуха около 70 . Спустя 7 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0 означает эффективность,которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100 означает, что не наблюдается никакого поражения. 17452 Биологически активные вещества, расходные количества и результаты опытов вытекают из Пример В Тест на(яблоки) / защитный Растворитель 24,5 весовых частей ацетона 24,5 весовых частей диметилацетамида Эмульгатор 1,0 весовая часть эфира алкиларилполигликоля Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 весовую часть биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации. Для испытаний защитной активности молодые растения опрыскивают рецептурой биологически активного вещества указанными расходными количествами. После высыхания налета после опрыскивания растения инокулируют водной суспензией конидий возбудителя парши яблоки оставляют в инкубационной кабине на 1 день при температуре около 20 С и относительной влажности воздуха 100 . Затем растения помещают в теплицу при температуре около 21 С и относительной влажности воздуха около 90 . Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0 означает эффективность,которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100 означает, что не наблюдается никакого поражения. Биологически активные вещества, расходные количества и результаты опытов вытекают из следующей таблицы. Пример Г Тест на(томаты) / защитный Растворитель 49 весовых частей ,диметилформамида Эмульгатор 1 весовая часть эфира алкиларилполигликоля Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 весовую часть биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации. Для испытаний защитной активности молодые растения томатов опрыскивают рецептурой биологически активного вещества указанными расходными количествами. Спустя 1 день после обработки растения инокулируют суспензией спори оставляют на 24 часа при относительной влажности воздуха 100 и температуре 20 С. Затем растения находятся при температуре около 20 С и относительной влажности воздуха около 96 . Спустя 7 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0 означает эффективность,которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100 означает, что не наблюдается никакого поражения. Биологически активные вещества, расходные количества и результаты опытов вытекают из следующей таблицы.,в которойозначает дифторметил или трифторметил,1 и 2 независимо друг от друга означают галоид, циано, нитро, 1-С 6-алкил, С 1-С 6-алкенил,С 1-С 4-алкокси, С 1-С 4-алкилтио, С 1-С 4-алкилсульфонил, С 3-С 6-циклоалкил или означают С 1-С 4-галоидалкил, С 1-С 4-галоидалкокси, С 1-С 4-галоидалкилтио или 1-4-галоидалкил-сульфонил с числом атомов галоида соответственно от 1 до 5,3 означает фтор. 2. Пиразолилкарбоксанилиды формулыпо п. 1, в которойозначает дифторметил или трифторметил,1 и 2 означают независимо друг от друга фтор,хлор, бром, циано, нитро, метил, этил, н-или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси,этокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио,циклопропил,трифторметил,трихлорметил,трифторэтил, дифторметокси, трифторметокси,дифторхлорметокси,трифторэтокси,дифторметилтио,дифторхлорметилтио или трифторметилтио,3 означает фтор. 3. Пиразолилкарбоксанилиды формулыпо п. 1, в которойозначает дифторметил или трифторметил,1 и 2 означают независимо друг от друга фтор,хлор, бром, метил, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси,3 означает фтор. 4. Пиразолилкарбоксанилиды формулыпо п. 1, в которой 1 означает фтор и 2 означает хлор. 5. Пиразолилкарбоксанилиды формулыпо п. 1, в которой 1 означает фтор и 2 означает фтор. 6. Пиразолилкарбоксанилиды формулыпо п. 1, в которой 1 означает метил или трифторметил. 7. Пиразолилкарбоксанилиды формулыпо п. 1, в которойозначает трифторметил,1 и 2 означают независимо друг от друга фтор,хлор, бром, пиано, нитро, метил, этил, н-или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, трифторметил, трихлорметил, трифторэтил, циклопропил, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторэтокси,метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, дифторметилтио, дифторхлорметилтио, трифторметилтио и 3 означает фтор. 8. Пиразолилкарбоксанилиды формулыпо п. 1, в которойозначает дифторметил,1 и 2 означают независимо друг от друга фтор,хлор, бром, пиано, нитро, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, трифторметил, трихлорметил, трифторэтил, циклопропил,метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси,25 17452 дифторхлорметокси, трифторэтокси, метилтио,этилтио, н- или изо-пропилтио, дифторметилтио,дифторхлорметилтио, трифторметилтио и 3 означает фтор. 9. Пиразолилкарбоксанилиды формулыпо п. 1, в которойозначает дифторметил или трифторметил,1 и 2 означают независимо друг от друга фтор,хлор, бром, циано, нитро, метил, этил, н-или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил,трифторметил, трихлорметил, трифторэтил, циклопропил,метокси,этокси,дифторметокси,трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторэтокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио,дифторметилтио, дифторхлорметилтио, трифторметилтио и 3 означает фтор,причем 1 находится во втором положении ив четвертом положении. 10. Пиразолилкарбоксанилиды формулыпо п. 1, в которойозначает дифторметил или трифторметил,1 и 2 означают независимо друг от друга фтор,хлор, бром, циано, нитро, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил,трифторметил, трихлорметил, трифторэтил, циклопропил, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторэтокси,метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, дифторметилтио, дифторхлорметилтио, трифторметилтио и 3 означает фтор,причем 1 находится в третьем положении и 2 в четвертом положении. 11. Пиразолилкарбоксанилиды формулыпо п. 1, в которойозначает дифторметил или трифторметил,1 и 2 означают независимо друг от друга фтор,хлор, бром, циано, нитро, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил,трифторметил,трихлорметил,трифторэтил,циклопропил, метокси, этокси, дифторметокси,трифторметокси,дифторхлорметокси,трифторэтокси, метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, дифторметилтио, дифторхлорметилтио,трифторметилтио и 3 означает фтор,причем 1 находится в третьем положении и 2 в пятом положении. 12. Способ получения пиразолилкарбоксанилидов формулыпо п. 1, отличающийся тем, что галогенангидриды пиразолилкарбоновых кислот формулы,в которойимеет указанные в п. 1 значения,1 означает галоид подвергают взаимодействию с производными анилина формулы 26 в которой 1, 2 и 3 имеют указанные в п. 1 значения,в случае необходимости в присутствии вещества,связывающего кислоту, и в случае необходимости в присутствии разбавителя. 13. Способ получения пиразолилкарбоксанилидов формулыпо п. 1,отличающийся тем,что галоидпиразолкарбоксанилиды формулы,в которойи 3 имеют указанные в п.1 значения,2 означает бром или йод подвергают взаимодействию с производными бороновой кислоты формулы,в которой 1 и 2 имеют указанные в п.1 значения,1 и 2 означают соответственно водород или вместе они означают тетраметилэтилен, в присутствии катализатора, в случае необходимости в присутствии вещества, связывающего кислоту, и в случае необходимости в присутствии разбавителя. 14. Способ получения пиразолилкарбоксанилидов формулыпо п. 1,отличающийся тем,что галоидпиразолкарбоксанилиды формулы в которойи 3 имеют указанные в п. 1 значения,Х 1 означает бром или йод в первой стадии подвергают взаимодействию с производными диборана формулы,в которой 3 и 4 означают соответственно алкил или вместе они означают алкандиил,в присутствии катализатора,в случае необходимости в присутствии вещества, 17452 связывающего кислоту, и в случае необходимости в присутствии разбавителя,и без переработки подвергают взаимодействию во второй стадии с производными галоидбензола формулы,в которой 1 и 2 имеют указанные в п. 1 значения и 3 означает бром,йод или трифторметилсульфонилокси в присутствии катализатора,в случае необходимости,в присутствии вещества,связывающего кислоту, и в случае необходимости, в присутствии разбавителя. 15. Средство для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающееся тем, что содержит,по меньшей мере,один пиразолилкарбоксанилид формулыпо п. 1 наряду с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами. 16. Способ борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающееся тем, что пиразолилкарбоксанилиды формулыпо п. 1 наносят на микроорганизмы и/или их местообитание. 17. Способ получения средств для борьбы с нежелательными микроорганизмами,отличающийся тем, что пиразолилкарбоксанилиды формулыпо п. 1 смешивают с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами. 18. Производные анилина формулы,в которойи 3 имеют указанные в п. 1 значения,2 означает бром или йод.