Кремнийорганические полиимиды в качестве отверждаемых термостабильных материалов

да с 0 дгц А сек гсчйдг дНК г ч. г 3, а д а. к К м и а, С А (СИ/аз . О (видакоторые могут быть эффективно использованы в качестве отверждаекотбые могут быть эффективно использованы в качестве отвердцаемх термостабильных материалов.Известны полизфироимиды /Е/, полиимиды на основе органических диаминов и ароматических диангидридов с добавкой кремнийорганических гамма-аминов, содержащих метокси, этоксигруппы при атомах кремния /2/.Наиболее близкими к предлагаемым являются кремнийсодержащие полиимиды способные отверщдаться при нагревании до 50-22500 в присутствии отверждающего агента силандиола /З/.Недостатком таких полимеров является высокая температура отверждения, обязательное присутствие отверщдающего агента, низкие вязкостные характеристики форполимеров отсутствие возможности Врегулировании свойств полимеров и получения растворимых полиимидо СИЛОКСЗНОВ.Задача изобретения получение новых кремнийорганических полиимидов способных к отверждению без введении отверкдающего агента.Кремнийорганические илиимиды указанной выше структуры (1) по ЛУЧЗЮТ путем СОВМЕСТНОЙ ПОЛИКОНДБНСЗПИИ диангидрида тетракарбоно вой кислоты ароматического или алициклического строения, чистоорганического диамина а также кремнийорганического диамина 1,3 бис-аминопропил) тетраэтоксидисилоксана следующего строенияполучаемого гидролиэом гаммааминопропилтриэтоксисилана в водно 9спиртовом растворе при 85-900 в течение ШОЬШ 2 часов.Способ получения кремнийорганического полиимида включает сле дующие стадии образование форполимера путем перемешивания исходных мономеров в определенном мольном соотношении в смеси амид ного растворителя с тетрагидрофураном при 2 ОЬ 25 О с последующей термической циклизанией в твердой фазе или химической циклодегидт ратацией в реакционном растворе при 70-800. Соотношение В форш муле СТ) органического полиимидного звена (рт 3 к кремнийоргани . ческому п) варьируют от 37 до 49 З соответственно.Отличительным признаком предлагаемх полиимидов является иное химическое строение и рцц показателей, которые превосходят известныеа) более низкая температура отверждения 25-1000, что на 1250 ниже температурны пределов отверждения известных полимеровбУболее высокие вязкостные характеристики для форполимеров (ПАН) О 22 Т 69 дл/г, что в 3-5 раз выше известных ПАНв) возможность регулирования структуры полиимидосилоксанов и получение растворимых ПИ с высокой вязкостью растворов до 2,7 дл/гКроме того, имеются дополнительные к вышеназванным преимущества устойчивость полиимидосилоксанов в агрессивных средах (солямЪ 10,6 мим) с мощностью 1 Квт/см 2 О структуре полученных полимеров судят по МН-спектрам и дан НЫМ ЭЛВМВНТНОГО анализа. ПрОЦ 6 СС ЦИКЛИЗЭЦИИ КОНТРОЛИРОВЗЛИ ПО ИЗменению интенсивности полос поглощения при 730, 1380, 178 Осмсоответствующих колебаниям связей 00, СЪ в имидны циклах. Оптическую плотность на характеристических частотах приводили по отношению и внутреннему стандарту С поглалрнию на частоте 1020 см 13 и обозначали через Д. Степень имидизации (, определялиэиаи отношение тудрео. 100, где д 8 О- оптическая плотность ИМДДЦЭОВЗННОЙ имении ПАН при 2800 в течение 1 часа, при расчете степени имидизации пользовались полосой поглащения О СЪ (1380 см 1).Лазерный пиролиз полимеров изучали на воздухе. Использовали 002-лазер марки ЛГН-701, работающий В непрервном режиме, Плотность мощности на мишени диаметром 12 мм составляла 1 Нвт/сиг, время экспозиции до 10 сек. Удельную энергию лазерного разрушенияопределяли по формуле РЯГ /дда, где Р мощность излучения, ЕУдЧ - время экспонирования, ыт унос массы (потеря массы в результате раерушения)дПример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, вводом инертного газа, капельной воронкой, помещают 0000849 М (0,1853 г) ПМША, добавляют 2 мл 35-метилпирролидона (Ъ 1 М) или Ъ 1 ЪЕ-диметилацетамида СДМААЗ и перемешивают до образования суспензии. Эат тем прикапывают раствор 0,000849 М С 0,3131 Г) 1,3-бис(аминопропил) тетраетоисидисилоксана ( 5 Ь-ДА) В 2 мл тетрагидрофурана СТГФ). Перемешивают в течение 5 часов при 20-250, высаживают в абс. этанол, выпавшии осадок тщательно отфилЬтровЫвают сушат и прогревают при 100, 200,300 по 60 мин. до образовании полиимидного порошма желтого цвета, который нерастворим в воде, органических растворителях, концентрированной серной кислоте. Брутто-формула 51252 0 Н 24 О 5 Ы 2ЧТО СООТВ 8 ТСТВуТ СШЩТОМу ПО ДВуМ етоиси-группам полиимидосилонсану.