Гербицидная композиция

Изобретение относится к гербицидным композициям. содержащим ГЗОИЦИДННЕ бипиридипиевые дичетвертичные соли в качестве активного ингредиента.В патентных описаниях Великобритаа нии мы 785732. 813531 и 813532 описаны разнообразные гербицидные бипиридипиевые дичетвертичные соли. НеКОТОРНВ ИЗ этих соединений (например. соли параквата и диквата (химическая идентичность этих соединений дается позднее) находят широкое применение в сельском хозяйстве и производятся на продажу в Виде концентрированных водных растворов. При необходимости их использования эти концентрированные растворы разбавляются водой. образуя раствор. который затем распыляется на нежелательные растения. Когда о-ни используются с ДОЛЖШЗЙ осторожностью и в соответствии с рекомендованными приемами. концентрированные водные растворы не представляют никакой ОПЭСНОСТИ ИЛИ вреда. ОДНЭКО вредные ПО следствия могут появляться. если не придерживаться рекомендованных правил обращения с ними на практике. Так. можетми. может отлить некоторое количество концентрата в бытовой контейнер. такой какБУТЫЛКЗ И 3 ГЮд ЛИНЗ ДЛЯ ПОСЛЕДУЮЩЕГО ИСпользования дома в своем собственном саду. Опасность. связанная с таким обращением. заключается конечно в том,что ребенок или неосторожный (беспечный) взрослый. которому попадается такая буТЫЛКЭ. МОЖеТ ПООГЛОТИТЬ НЗКОТОООВ КОЛИЧЭ ство содержимого с возможными серьезными последствиями.Предлагались различные методы для уменьшения вероятности несчастных случаев. связанных с заглатыванием концентриованных растворов бипиридилиевых дичетвертичных солей в описанных выше обстоятельствах. Эти методы включают добавление в концентрат пахучих компонентов в качестве предУпреждений (смотрите патенты Великобритании 1406881 и 1470981). включение воде-растворимого голубого красителя. и включение вещества для превращения конценртратав тиксотропный гель (см. патент Англии 1395502).Еще один подход в снижении-возможности вредных воздействий вследствие попадания в организм концентрата бипиридипиевой соли заключался во включении в концентрат рвотного агента. так чтобы концентрат удалялся при рвоте сразу же после его попадания в пищеварительную систему (см. патент Англии 1507407). ЕщеОДИН ПОДХОД ЗЭХЛЮЧЗЛСЯ В формированиибипиридилиевой дичетвертичной соли в виде множественной змульсии. как предлагалось в опубликованной европейской патентной заявке М 276911. В дополнениегербицидов с целью снижения вероятности несчастных случаев. связанных с заглатыванием. предлагалось множество способов формированрия препаративных форм билиридилиевых гербицидов для улучшения их пригодности для конкретного применения. Так. было предложено Формировать водный раствор параквата в виде инвертной эмульсии в масле (смотри патент США 4115098) для того. чтобы уменьшить снос и испарениеСогласно изобретению предлагается гербицидная композиция. включающая соль паракаатаиди диквата или их смесь в сочетании с желирующим агентом, который будет желировать (давать гель) при рН желуДОЧНОГО СОКа ЧВЛОВЗКЗ. И ДОПОЛНИТЕЛЬНО включаЮщаяП) рвотный агент или (2) слабительное средство. или (3) и рвотное. и слабительное средство.Композиции могут быть твердыми или жидкими.Согласно Изобретению предлагается гербицидная композиция. включающая водный раствор соли параквата или диквата. или их смеси в смеси с желирующим агентом. который желирует при рН желудочного сока человека. и рвотным средством.Предпочтительное водные композиции содержат 50. и более предпочтительно. 100 г/л или более параквата или диквата или их смеси.Водные композиции могут содержать. например. 200 г/л или более параквата или диквата или их смесиВодные композиции изобретения могут дополнительно включать слабительное. Они могут также включать суспендирующий агент для того. чтобы способствовать сохранению желирующего агента равномерно диспергированным по всей композиции во время хранения и транспортировки.Если какое-то количество композиции согласно изобретению попадет в Организм,кислотность желудочного сока (которая находится в интервале от рН 1.5 до рН 3,5) будет вызывать желирование композиции в желудке. Увеличение вязкости желудочного содержимого замедляет скорость опустошения желудка. Бипиридилиевый гербицид впоследствии будет улавливаться гелем. и его продвижение из желудка и в абсорбтивный тонкий кишечник будет встречать сопротивление. В идеальном случаежелирующим агентом является агент. который также будет снижать кислотность желудка и следовательно. уменьшать локальное раздражение слизистой оболочки желудка. Рвотный агент. присутствующий в композиции. быстро абсорбируется и за короткое время вызовет выСрос геля. содержащего бипиридилиевый гербицид. при рвоте. тем самым предотвращая продвижение проглоченного гербицида далее вниз желудочно-кишечного тракта, где в противном случае будет происходить абсорбция бипиридилиевого соединения. В предпочтительных композициях согласно изобретению в композиции присутствует слабительное вещество. чтобы способствовать удалению любого количества неабсор бированного бипиридилиевого гербицида.который прошел из желудка в тонкий кишечник не смотря на действие рвотного агента. В том случае. если бипиридилиевая композиция согласно изобретению переваривается. объединенное действие желирующего агента. рвотного вещества и. когда оно включено. слабительного средства в значительной степени уменьшает абсорбцию бип-иридилиевого соединения из желудочно-кишечного тракта в поток крови. и тем самым уменьшает оральную токсичность концентрата.Паракват является тривиальным названием 1.1 диметил-4 Ф-бипиридилиевого ка тиона. имеющего структурудикват является тривиальным названием 11-этилен-2.2-бипиридилиевого кати на. имеющего структуру НСоли параквата и диквата обязательно содержат анионы. несущие достаточно отрицательные заряды для уравновешивания двух положительных зарядов у бипиридили евого ядра. . . у Поскольку характерное гербицидноекатиона не зависит от природы связанного с ним аниона. выбор аниона является делом удобства. в зависимости. например. от стоимости. Предпочтительно анионом являет 3872ся анион. который дает соли удобную растворимость в воде. Примеры анионов, которые могут быть одно- или многовалентными. включают ацетат. бензолсульфонат. бензоат. бромид. бутират. хлорид, цитрат. Фторсиликат, фумарат. фторборат. иодид. лактат. малат. мапеат, метилсульфат. нитрат. пропионат. фосфат. салицилат. сукцинат. сульфат. тиоцианат. тартрат. и п-толуолсупьфонат. Соль гербицидного бипиридипиевого-катиона может образовываться из ряда аналогичных анионов или смесей различных анионов. Соль. имеющая тобой конкретный желаемый анион. может приготавливаться или с помощью прямого синтера из реагентов. которые включают желаемый анион. или с помощью обмена аниона ранее приготовленной соли предпочтительного аниона по способам. хорошо известным в технике. например. путем пропускания раствора предварительно приготовленной соли через ионе-обменную смолу По причинам удобства и экономии. паракеат обычно производится и продается в виде дихлорида параквата, тогда как дикват производится и продается как дибромид ДИКВЗТЗ.Поскольку характерная гербицидная активность соли гербицидного бипиридилиевого четвертичного катиона основывается только на катионе. обычно указываются концентрации активного ингредиента и нормы расхода или степени применения из расчета количества используемого дипиридилиевого четвертичного катиона. Указанные нормы расхода и концентрации следовательно отНОСЯТСЯ К КОПИЧССТВУ бипиридипиевого ЧЕТ вертичного катиона. если не указано иное.Предпочтительно водные композиции согласно изобретению содержат по крайней мере 50 г/л параквата или диквата или их смеси. Композиции могут содержать 100 г/л или более параквата или диквата или их смеси. Могут приготавливаться композиции. содержащие 200 г/л. например 300 г/л.Желирующим агентом предпочтительно является-силикат магния. хотя могут использоваться другие желирующие агенты.Производимый в промышленности (например. по реакции силиката натрия с сульФатом магния). силикат магния имеет несколько переменный состав так. отноше ние двуокиси кремния к окиси магния в про мышленных технических сортах данного материала может варьировать. например. от примерно 3.3 до 1.5. Типичные данные химического анализа двух технических сортов силиката магния (обозначаемых РДМ 15 и РДМЗЗ) даются в табп.1.При получении гербицидных КОМПОЗИЦИЙ согласно изобретению предпочитается использовать сорт силиката магния. который имеет относительно высокое СОДВР жание ОКИСИ МЭГНИЯ. например. силикат магния. приближающийся к составу 2 м 9 О- 35502. Силикат магния данного состава часто обозначается как силикат магния и таким образом он-обозначается по всему данному описанию. Подходящим образом очищен ньте-и стерилизованные сортаДЭННОГО материала ИСПОЛЬЗУЮТСЯ В фарма цевтике как анта цид. Трисиликат магния известен также как мезотрисиликат магния. Он описывается в Мерк Индекс (9-е издание. опубликованное в 1976 году формой Мерк энд Ко Рахвэй. НьюДжерсщСША см. 1425514 на страницах 738739) как без запаха. безвкусный. слегка гигроскопичный порошок. имеющий ХИМИческую формулу М 9213 Ов. Он обычно гидратируется до некоторой степени. Согласно Британской фармакопее 1988. том . страница 348 опубликованной НМ Зтаиопегугидратированным сипикатом магния приблизительного состава 2 М 9 О 33102. содержащим кристаллизационную воду. Фармацевтический сорт содержит не менее. чем эквивалент 29,0 М 90. и не менее. чем эквивалент 65,0 двуокиси кремния,обе вычисленные со ссылкой на вещество после сгорания при 9 О 0 С. Использование трисиликата магния в качестве желирующего агента в композициях настоящего изобретения имеет то преимущество. что он снижает кислотность в желудке. и .тем самым. как упоминалось выше. уменьшает локальное раздражение слизистой оболочки желудка. Магний-трисиликатный и двуокиснокремниевый гель. получаемый в желудке,оба имеют свойства адсорбента. Это уменьшает биодоступность бипиридилиевых солей. когда они- находятся в концентрированном растворе. Трисиликат магния предпочтительно присутствует в концентрациях 10-400 г/л композиции и более предпочтительно в концентрации от 10100 г/л Посколькутрисиликат магния не растворим в воде. он может иметь тенденцию оседать на дно контейнера в котором хранится композицижжидкие композиции изобретения. содержащие трисиликат магния, следовательно. предпочтительно включают также суспендирующий агент. чтобы способствовать сохранению трисиликата магния равномерно диспергированным в композиции. Примеры подходящих суспендирующих агентов включают бактериаль 3872ные полисахариды. например. вещество. известное как ксантановая смола. в частности. ксантановая смола. продаваемая под торговым наименованием Кельзан. Другие подходящие суспендирующие агенты включают альгинаты. Суспендирующие агенты могут присутствовать в концентрации. например. от 0.01100 г/л композиции.Множество известных рвотных веществ могут использоваться в композициях изобретения. Однако предпочитаемыми рвотными агентами являются соединения. раскрытые в английском патенте М 1507407 для использования в формулировании билиридилиевых гербицидов и. особенно предпочтительным рвотным веществом, является 2-амино-6-метил-5-оксо-4-н-проггил-4,5-дигидро-Б-триазолопэ-аупиримидин. имеющий. структурную Формулу (А) (см. лист с формулами).Количество используемого рвотного агента в композиции варьирует в зависимости от конкретного типа используемого рвотного вещества. но когда используется рвотное вещество класса. раскрытого в английском патенте М 4507407, концентрация его предпочтительно составляет.0.15 г/л композиции. Для композиции. содержащей 200 г/л бипиридилиевого соединения, предпочтительной является концентрация 1.52,0 г/лрвотного вещества. аКогда композиция изобретениясодержит слабительное. им предпочтительно является сульфат магния. Концентрация сульфата магния предпочтительно составляет 10-400 г/л композиции. иболее предпочтительноЮ-ЮО г/л.Композиции изобретения могут также содержать дополнительные ингредиенты,например. один или более поверхностно-активных агентов.Поверхностно-активные агенты могут быть катионными. неионными или анионными. Вообще говоря, для использования в композициях изобретения неионные и катионные поверхностно-активные агенты предпочитаются анионным поверхностноактивным агентам. поскольку последние могут нежелательно взаимодействовать с бипиридилиевой четвертичной солью вкомпозициях. но анионныеповерхностно-активные агенты-могут использоваться там. где такие взаимодействия не происходят. Примеры неионньвх поверхностно-активных агентов для использования в-компоаициях изобретения включают продукты конденсации окиси этилена с алкилфенолами. такими как октилфенот нонилфенол и октилкрезол,например. продукты конденсации п-нонилфенола с В-мопярными пропорциями окиси 9этилена. продаваемый под торговым наименованием Синпероник М Р 8. ДРУГИМ Неи онными агентами являются частичные сложные эфиры, получаемые из жирных кислот с длинной цепью и ангидридов гексита,например. сорбитан-монолаурат продукты конденсации указанных частичных сложных эфиров с окисью этилена и лецитины. Примеры катионных поверхностно-активных агентов включают четвертичные соли и конденсаты окиси этилена с аминами. например. вещества. продаваемые под торговой маркой Этомин. .Этодуомин. Дуоквад и Арквад. Конкретный пример включает конденсат С(13-15) смеси синтетических первичных аминов с 15 молярными пропор циями окиси зтиленащпродаваемый под.торговым. наименованрием Синпролам 35 х 15. Количество поверхностно-активного агента. присутствующего в водных композициях изобретения. не является особенно критическим. и подходящее количество может быть легко определено специалистом в области приготовления препаративных форм без проведения чрезмерного числа экспериментов. Однако в качестве иллюстрации. обычно подходящим является количество 50-100 г/л композиции. хотя могут использоваться большие или меньшие количества в зависимости от конкретной композиции. Композиция изобретения может также содержать пахучее вещество. такоекак производное пиридина. описанное в па тенте Великобритании Мг 1406881. или н-валериановая кислота. Композиции могут также включать пигмент или краситель для придания им отличительной окраскьт.В испытаниях. проводимых в таблице. было найдено. что композиции согласно изобретению. содержащие паракват, являются эквивалентными по гербицидному эффекту. промышленным водным препаративным формам параквата. причем оба типа композиции применяются при одной и тои же норме расхода активного инг редиента. Водные композиции согласно изобре тению легко приготавливаются путем добавлвния различных составных компонентов препаративной формы, к водному раствору соли параквата или диквата или их смеси при подходящем перемешивании (встряхивании).Твердые. композиции согласно изобретению включают композиции типа. описанного в патентном описании Великобритании М 1086939. в котором раскрывается способ смешения гидратобразующей- соли (например. сульфата магния) с водным раствором бипиридилиевого герби 3872цида в количествах таких, чтобы гидратобразующая соль сочеталась с достаточным количеством присутствующей воды. давая твердую композицию. Тверые композиции согласно изобретению могут приготавливаться с помощью дополнительного включенияв процесс смешения желирующего агента (например. трисиликата магния) и рвотного агента в количествах. аналогичных количествам. используемым в водной композиции настоящего изобретения по отношению к парахвату или диквату.В виде вариации- изобретения далее предлагаются гербицидные композиции. включающие водный раствор соли параквата или диквата. или их смеси. в сочетании с желирующим (или гелеобразуюъцим) агентом, который будет желировать при рН желудочного сока человека. и слабительным средством. Хотя композиции содержат по крайней мере 50 или 100 г/л параквата или диквата или их смеси. могут приготавливаться композиции. содержащие 200 г/л или более.П редпочтительно желирующим агентом является трисиликат магния. а слабительным средством - сульфат магния. Пропорции желирующего агента и слабительного средства. присутствующие в композиции,являются аналогичными количествам. используемым в описанных композициях. содержащих рвотное средство.Составные компоненты и пропорции композицииданного вида даются ниже для примерадля композиций. содержащих рвотное средство. в композиции. описанные выше. могут включаться другие ингредменты до полнительные примеры данного типа комПОЗИЦИИ ВКЛЮЧЭЮТ КОМПОЗИЦИИ. ОПИСЗННЫЗ в примерах 1-7. но без выключения соединения А.Если случайно. без умысла. будет проглочвно какое-то количество композиции. содержащей бипиридилиевый гербицид. желирующий агент и слабительное средство. композиция образует гель в желудке. Бипиридилиевый гербицид будет захватываться гелем. а наличие слабительного средства будет вызывать быстрое продвижение геля через желудочно-кишечный тракт с увеличенной ско.ростью. тем самым уменьшая