Малоусадочная композиция на основе ненасыщенных смол

(51) 08 63/10 (2006.01) 08 67/06 (2006.01) 07 273/18 (2006.01) 07 275/64 (2006.01) КОМИТЕТ ПО ПРАВАМ ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ МИНИСТЕРСТВА ЮСТИЦИИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ обеспечении необходимых санитарногигиенических свойств отвержднных изделий. Композиции на основе полиэфирных,винилэфирных и эпоксидных смол с уменьшенной усадкой для производства слоистых пластиков,полимербетонов,крупногабаритных стеклопластиковых изделий сложной конфигурации,топ-коутов и защитных покрытий, которые содержат наполненные или ненаполненные стирольные или безстирольные ненасыщенные полиэфирные, винилэфирные или эпоксидные смолы и оксиалкилированные карбамиды формулы 12 34, где 1, 2, 3, могут быть водород, алкил С 1-С 12, ацил монокарбоновой С 1-С 12 или дикар-боновой кислоты С 2-С 8,4 полиоксиалкилен со степенью оксиалкилирования 1-50 или продукты оксиалкилирования карбамидов с 1, 2, или 1, 2 3 или 1, 2, 3, 4 полиоксиалкилен со степенью оксиалкилирования 1-50 или водород, алкил-, ацил-, которых вводят от 0,1 до 30 веса смолы без учта веса прочих добавок или наполнителей.(72) Никонов Владимир ЗиновьевичБарабанов Олег БорисовичЛатыпов Андрей АвисовичПрокофьев Сергей Владимирович(54) МАЛОУСАДОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ СМОЛ(57) Изобретение касается композиции на основе ненасыщенных полиэфирных, винилэфирных и эпоксидных смол с низкой усадкой. Задачей заявляемого изобретения является значительное уменьшение усадки при сохранении высоких физико-механических свойств и 24761 Изобретение касается композиции на основе ненасыщенных полиэфирных, винилэфирных и эпоксидных смол с низкой усадкой, которая может применяться в качестве связующего для получения слоистых пластиков,пресс-материалов,крупногабаритных изделий сложной конфигурации,получения топкоутов и гелькоутов. Более подробно, изобретение относится к композиции состоящей из ненасыщенной полиэфирной, винилэфирной или эпоксидной смолы, включающей в качестве противоусадочной добавки оксиалкилированный карбамид формулы 12 34, где 1, 2, 3, - могут быть водород, алкил С 1-С 12, ацилы монокарбоновой С 1-12 или дикарбоновой кислоты С 2-С 8,4-полиоксиалкилен со степенью оксиалкилирования 1-50. Известна композиция, где в качестве добавки,уменьшающей усадку, используют 30 мас. ч. 33 ный раствор полистирола в стироле (Патент России 2022983, МПК 08 67/06, опубл. 16.08.90). Другие известные композиции включают один из термопластичных полимеров - гомополимеры стирола, сополимеры стирол-метакрилат-бутадиенакрилонитрил-малеиновой кислоты,поливинилацетат,сополимеры винилхлоридвинилацетата или этилен-винилацетата (Патент США 4322334, МПК 08 67/06, опубл. 30.03. 1982). Ближайшей к изобретению по технической сущности является композиция на основе ненасыщенной полиэфирной смолы с уменьшенной усадкой, состоящая из ненасыщенной полиэфирной смолы и в качестве модифицирующей добавки смесь порошкообразного полиэтилена и полиорганосилоксана, количество которых в композиции соответственно равно 7-20 и 2-15. Оксиалкилированные карбамиды на основе Мочевина (М) и окись стирола (ОС) при мольном отношении МОС 11 Оксиалкилированные карбамиды на основе Мочевина и окись стирола при мольном отношении МОС 18 Бис-гидроксиэтилмочевина и окись пропилена при мольном отношении бис-ГЭМОП 17-метилмочевина (-) и окись этилена (ОЭ) при мольном отношении -3 112 Мочевина и окиси этилена, пропилена при мольном отношении М (ОЭ-80 ОП-20)150,-диметилмочевина (ДММ) и окись бутилена (ОБ) при мольном отношении ДММОБ 12,-диметилмочевина и окись бутилена при мольном отношении ДММ ОБ 18 Мочевина и окись пропилена при мольном отношении МОП 124 Ацетилмочевинаи окись пропилена при мольном отношении (АМ)ОП 17 Композиции из полиэфирных смол, содержащих различные количества оксиалкилированных карбамидов, приведенных в таблице 1, получали введением карбамидов в реактор для совмещения полиэфира с мономером сразу после совмещения или в готовую смолу. 2 Недостатком указанной композиции является то,что для уменьшения эффекта усадки необходимы высокие концентрации добавок. Введение тврдых или жидких компонентов - наполнителей в больших количествах приводит к ухудшению физикомеханических свойств (особенно снижаются прочность на изгиб и разрыв), не полной полимеризации стирола и появлению запаха стирола в изделиях. Задачей заявляемого изобретения является значительное уменьшение усадки при сохранении высоких физико-механических свойств и обеспечении необходимых санитарногигиенических свойств отвержднных изделий. Поставленная задача достигается тем, что композиция содержит наполненные или ненаполненные ненасыщенные смолы, наполнитель и оксиалкилированные карбамиды формулы 1, 2 34, где 1, 2, 3, 4 могут быть водород,алкил С 1-12, ацилы монокарбоновой С 1-С 12 или дикарбоновой кислоты С 2-С 8 или полиалкиленоксиды со степенью оксиалкилирования 1-50 в количестве от 0,1 до 30 от массы композиции. В качестве моно-,дизамещнных алкилированных и/или оксиалкилированных карбамидов применяют продукты взаимодействия-окисей с алкилированной, оксиалкилированной или -ацил- замещнной и/или незамещнной мочевины при соотношениях мочевина и/или моноалкил-,диалкил-,оксиалкил-,-ацил мочевина -окиси от 11 до 150. Оксиалкилированные карбамиды получают реакцией -окисей и замещнной или незамещнной мочевины при соотношениях замещнная мочевинаокиси от 11 до 150. Примеры оксиалкилированных карбамидов пригодных для получения малоусадочных композиций приведены в таблице 1. Таблица 1 Композиции из винилэфирных и эпоксидных смол,содержащих различные количества оксиалкилированных карбамидов, приведенных в таблице 1, получали введением карбамидов в готовую смолу. Полученные композиции анализировали на усадку по ГОСТ 18616. Образцы подготавливали по 24761 ГОСТ 12015. Из полученных значений объмной усадки вычисляли линейную усадку. Для этого к ненасыщенной смоле добавляли выбранные количества оксиалкилированных карбамидов, тщательно перемешивали, а затем в композицию вводили стандартные при определении времени гелеобразования количества ускорителя, и после перемешивания перекиси метилэтилкетона или циклогексанона. Смешанную композицию заливали в форму по ГОСТ 18616. Отверждение образцов эпоксидиановой и винилэфирной смол проводили по рекомендованному для них регламенту. После отверждения при комнатной температуре образцы вынимали, проводили замеры и определяли усадку после формования. Затем проводили выдержку отвержднного бруска в течение 5 часов при температуре на 10-15 С превышающей температуру стеклования испытуемой смолы и повторно проводили замеры. Эффективность заявляемого изобретения иллюстрируется ниже следующими примерами и результатами в таблице 2. В таблице 2 дано сравнение с композицией, не содержащей добавки,и дан сравнительный пример. В сравнительном примере использовали добавку, полученную смешением вторичного полиэтилена (дроблнка) с полиметилсилоксаном ПМС -100. На 100 г ПИС-100 брали 150 г дроблнки вторичного ПЭ. Таблица 2 Сравнительные данные по усадке ненасыщенных смол ПН-1 стирольная ПЭс ортофталевая смола ПМС-100 Д-6 Д-7 Д-10 ПН-1 с 62 талька Д-1 ПН-1 с 2,5 аэросила Д-5 Ортофталевая смола без стирола Д-8 на олигоэфире ТГМ-3 Матричная изофталатная смола Д-4 Химстойкая изофталатная смола Д-3 для гелькоутов Д-2 Пултрузионная смола Д-9 Винилэфирная смола Д-7 Эпоксидиановая смола ЭД-20 Д-1 Линейная усадка,после формо- после формования вания термофиксации 1,25 1,70 1,06 1,32 Как видно из Таблицы 2 эффективность применения оксиалкили-рованных карбамидов выше, чем у известного решения, описанного в прототипе. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Композиция, содержащая ненасыщенные смолы и снижающую усадку добавку,отличающаяся тем, что в качестве добавки применяют оксиалкилированные карбамиды формулы 1 2 3 4, где 1, 2, 3,- могут быть водород, алкил -С 12, ацил монокарбоновой 1-С 12 или дикарбоновой кислоты С 2-8,4 и полиоксиалкилен со степенью оксиалкилирования 1-50, которые вводят в количестве от 0,1 до 30 от массы композиции. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве моно-, дизамещенных алкилиро-ванных и/или оксиалкилированных карбамидовприменяют продукты взаимодействия-окисей с алкилированной, оксиалкилированной или -ацилзамещенной и/или незамещенной мочевины при соотношениях мочевина и/или моноалкил-, диалкил,оксиалкил-, -ацил мочевины -окиси от 11 до 150. 24761 2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве смол применяют наполненные или ненаполненные эпоксидные,полиэфирные, винилэфирные смолы - стирольные, без стирольные,содержащие смесь мономеров или не содержащие мономеров.