Способ борьбы с фитопатогенными грибами

Изобретение относится к химическим способам борьбы с вредителям сельского хозяйства, а именно к способу борьбы с фитопатогенными грибами путем обработки растений или почвы производными 1-(13-диоксалан 2 илме тил)-азола.Целью изобретения является усиление фунгицидиогодействия способа.Получение промежуточного про дукта 2 п-(феиокси)-феиил 2-бромметил 4 метил-1,3 диоксана10 частей 2 п(фенокси)феиил 2 окси 1 брометана и д части 1,3 бутандиола нагревают в 40 мл абсолютного толуола в присутствии 0,2 части каталитически действующей птопуолсульфокислоты 3 ч с обратным холодильником, причем образующуюся воду отделяют посредством водоотделителя. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь дважды промывают 20 мл воды,высушвают сульфатом натрия, фильтруют, растворитель выпаривают и неочищенный продукт перекрнсталлизовы вают из изопропаноланвесцветиыекрисе таллы т.пл. 96-106 С.3,3 части 1,2,4 трназол натриевой соли и каталитически действующее количество йодида калия перемешивают в 40 мл днметилсульфоксида совместно с 10,2 частями приготовленного 2 п(фенокси)фенил 2 бромметилч 4 метил 13 диоксана 30 ч при 120 С в массе реакционной среды. После охлаждения до комнатной температуры добавляют 300 мл воды, трижды экстрагируют 30 мл этилацетата, объединенные экстракты дважды промывают 20 мл воды,высушивают сульфатом натрия, фильтруют и растворитель упарнвают. Маслообразньй остаток очищают по способу колоночной хроматографии (гель кремнекнслоты/этиладетат). После упариваиия растворителя маслообразиый остаток кристаллизуют путем прибавления ПЕТРОЛЕЙНОГО Эфира. Коричневатые кристаллы, т.пл. 99,51 О 1 С.16 частей 2 п-(4-хлор 2 метил фенокси)-фенил 2-(1 имидаэолилме тип)-доксиметил 13 диоксолана раствориют в 150 мл НМдиметилформамнда при пропускании струи азота и перемешивании смешивают с 1,9 частями 552-ной дисперсии гидрида натрия и нагревают 2 ч до 80 С. После охлаждения до комнатной температуры при У перемешивании в течение 1 ч добавляют по каплям 6,3 части метилйодида,реакционную смесь нагревают 2 ч до 60 С, разбавляют 800 мл ледяной воды и триды экстрагируют 300 мл этилацетата. Объединенные экстракты дваж ды промывают 50 мл воды, высушивают сульфатом натрия, отфильтровывают и упаривают растворитель. Остаток очнщают колоночной хроматографией (гель кремнекислоты/этилацетат, 11). После упаривания смеси растворителей диастереомерную смесь доводят до кристаллизации посредством обработки гексаном. Бежевые кристаллы, т.пл. 92106 С.рошкообразмого гидрата окиси калия,причем температура повышается от 23 до 36 С. После 2 часового подогревания до 70 С при перемешивании при 70 С добавляют по каплям 7,4 части 4 хлор-3-нитробензотрифторида в100 млдиметилсульфокснда н переме шивают 3 ч при 70 С. После охлацдения до комнатной температуры реакционную смесь выливают в 2000 мл воды и дважды экстрагируют 200 мл диэтилового эфира. Обеднненные экстракты дважды промывают 700 мл воды, высушвают сульфатом натрия и упарнвают растворитель. Наслообразный остаток очища ют посредством колончатои хроматографин (гель кремнекислоты этилацетат). После упаривання растворителя оста ется диастереомерная смесь в виде влэкотекучей массы.1,2 части натриевой соли иншдазола н каталитически действующее количество йодида калия в 50 мл диметилформаммда перемешивают с 4 частянм 2 п(3 хлорфенокси)фенил 3-2-брон метил-4 этил 1 З-диоксолана 17 ч при 1259 С в массе реакционной смеси. После охлаждения коричневую реакционную смесь смешивают с 150 мл води,трижды экстрагируют 50 мл этилацетата, объединенные.экстракты дважды пронзают 50 мл воды, высУтМВаЮТ сульфатом натрия, фильтруют н упариг вают растворитель. мзслообразный Не очищенный продукт кроматографируют через колонку с гелем кремиекислоты длиной 35 см с применением смеси ацетона с атилацетатом (11). После упаривання растворителя маслообраэ-ный остаток крнсталлнэуютдоавледнен петролейного эфира. Слегка желтоватые кристаллы, т.пл. 6971 С.37 частей 4-(п-хлорфеноксн)ацетофенона н 18 частей 1,2 бутандиола нагревают в 400 мл абсолютного.толуо па в присутствии 2 частей каталитически действующей-п-толуолсульфоновой кислоты 14 ч при включенном водоотделителе с обратным холодильником. После охладдения до комнатной темпера ТУРЫ РЕЗХЦНОННУЮ СМЕСЬ дважды ПРОНЪХвают 400 мл воды, высушвают сульфатом натрия, растворитель упаривают, с целью очистки сырого по степени чистоты продукта хроматографнруютна колонке длиной 1 м с гелем кремие кислоты посредством смеси лнгроина,3 диоксолапа нагревают в 350 мл хлороформа до кипения. При освещении.лампой 5 рос мощностью 150 В добав ляют по каплям 19,4 части брома,растворенного в 50 мл хлороформа, заднльннком. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесьм упаривают растворитель в вакууме,создаваемом водоструйным насосом. для очистки сырого по степени чисто ты продукта хроматографируют с прнне нием колонки длиной 1 м, заполненной4,4 части натриевой соли инмдазо лаи каталитически действующее количество йодистого калия в 80 мл диметилформамда совместно с 15,7 частями 2-п-(4-клорфенилоксн)-фенл-2 брометил 4 этил-1 З-диоксолана приготовленного, как указано, перемешивают 17 ч при температуре ванны 125 С. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь выливают в 600 мл воды, трижды экстрагируют 200 мл этилацетата, объединенне органические фазы дважды пронывапт 200 мл воды, высушивают сульфатон натрия, фильтруют и упарнвают растворитель. Маслообразньй остаток нроиатографируют на колонке длиной 50 си с гелем крениекислоты смесью ацетона с этилацетатом (11). После уваривания растворителя получают п одукт в виде коричневого масла, пъ -1,575 О.. 17 частей 2-п-(фенокси)фенил-8 брометилЬ-этил-13-диоксолана,86 части карбоната калия, 6,2 части 1,2,6-триазола и каталитически действуюцее количество йодида натрия переюанвают в 100 мл дниетилсульфоксида 24 ч при тенературе реакционной смеси 125 РСа После охладдеиия до комнатной температуры реакционную сиесь выливают Ъ 600 нл воды, трижды экс.трагнруют 200 мл этилацетата, объединение экстракты дважды промывают 200 мл воды, высушивают сульфатомСнатрия, фильтруют н упарнвают раство Рнтель. Наслообраэныи остаток хроматогрвфируют на колонке длиной 50 си е гелем кремнекислоты посредством снеси хлороформа с эфиром (1). по.рле уваривания растворителя остаток урасталлнзуют путем добавления петролейвого эфира. Белые кристаллы,т.пл. 81,5-а 3,5 с.14 частей.2-(п-феноксифенил 2 бронметил 1,3-диоксаиа, 7,2 ча ти карбоната калия, 3,6 части 1,2,4 гтри азола и каталитически действующее количество йодида калия перемешивают в 100 мл диметилсульфоксида 20 ч при температуре реакционной смеси 1 д 0 С. После охлаждения до комнатной теипературы добавляют 600 нл воды, трипдн экстрагируют 200 мл эфира, объединенные экстракты дважды промывают 200 мл воды, высушивают сулъфатом натрия, фильтруют и выпаривают растворитель. Наслообразный остаток хроматографируют на колонке длиной 50 см с гелем креннекислоты посредтством смеси хлороформа с эфиром(11). После упаривания растворителя остаток кристаллизуют путем добавлеиия петролейного эфира. Т.пл.12913 ос. 0-1,24-триазола и эффективно каталитически действующее количество йодида калия перемешивают в 50 нл диметилсульфоксида 4 ч при вНУТРгННеЙ Тем пературе 1 д 0 С. После охлаждения до комнатной температуры добавляют600 мл воды, дважды зкстРаГЯРУюТ 200 мл этилацетата, объединенные экс тракты двахды промывают 200 нл воды,высушивают супьфатом натрия. ФИЛЬТруют и уваривают растворитель. Маслообразный остаток кронатографируют на колонке длиной 50 см с гелем кремнекислоты посредством ацетона. После упариввния растворителя Маддообразньи остаток крнсталпнэуют посредством добавлеимя петролейного-эФНРа т.пл. 111-122 с.- 10,3 части нитрата 1(п-фенокси февил)2(12 дтриазолил)-зтаиона,6,1 части т,2 пентандиола, 6,9 части птолуолсульфокислоты, 20 частей 1 пентаиола и 200 частей ксилола нагревают 6 дней с водоотводителен и обратным холодильником н после охлаждения до комнатной температуры дважды промывают 200 мл разбавленного раствора едкого натра и двадь 20 О мл воды. Органическую фазу высушивают сульфатон натрия, фильтруют и раст ворнтель упаривают. Маслообразиыостаток хроматографируют на колонке длиной 1 и с гелем кремнекислоты посредством этилацетата. После упариваиия растворителя маслообразныи остаток медленно кристаллизуется Веже вне кристаллы, т.пл. 68,57 С.Аналогичным образом можно также получить целевые продукты указанной общей формулы, приведенные в табл.1 8 (символ А означает днастереомер типа А, В - днастереонер типа В).Кальцйдоде цилбензолсуль фонат 8 6П р и н е р 11. Смачивающийся по рошок содержит, 2Натри диизог бутилиафталии 10зтъшена) 2 Тонкодисперс ная кренниеваг кислота 5 10 10 Каолин 62 27дерствующее начало Зпоксндиро ванное кокосовое масло - 1 5 Бензин Нононетилпвы эфир этилен. гликоля 20 - П р и м е р 13. действие против Рцсс 1 п 1 а ггаш 1 п 1 в на пшеницу Остаточноэащитиое действие. Растения пшеницы через 6 дней после посева опрыскивают рабочим раствором, получениьш из смачнваюцегося порошка.действующего начала. Рабочийраствор содержит 0,06 или 0,022 активного вещества согласно табл.1-8 и состоит из водного разбавленного сиачивающегосл порошка по примеру 11(25,50 и 752-ны смачивающийся порошок). ерез 24 ч обработанные растения заражают суспензией уредоспор грибка. После инкубации в течеиме 48 ч при относительной влайиости воздуха 95-0 О 2 и приблизительно 2 ОС инфицированные растения выставляют в теплице приблизительно при 22 С. Оценку развития пустул ржавчнниого грибка производят через 12 дней пост ле заражения. Системное действие. К растениям пшеницы через 5 дней после посева выливают рабочий раст 8 О 5 95вор, полученный из сначиваюцегося по рошка действующего начала. Рабочий раствор содержит 0,006 активного вещества согласно табл.-8 (в расче Ате на объем почвы) и состоит из вод.ного разбавленного смачнвающегося порошка по примеру 11 (2550 и 752-9 смачивающийся порошок). Через 48 ч обработанные растения заражают суст пензиеи уредоспор грибка. После инкубации в течение 48 ч при относи